本发明属于农用除草剂领域，涉及一种除草剂组合物及其应用。
背景技术：
中国发明专利CN101407491B公开了一种结构新颖的含2-取代乙酸不饱和酯的异吲哚类化合物及其防除农田杂草的用途，其中化合物12(以下简称化合物A)，具有除草活性高，反应速度快，对不同叶期的杂草均有较高活性等特点。
除草剂的混用是扩大杀草谱、降低使用量和使用频率的一个有效途径。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种除草剂组合物及其应用。
为实现上述目的，本发明的技术方案如下：
一种除草剂组合物，组合物为A、B两种活性组分，其中活性组分A结构如式Ⅰ所示：
式Ⅰ中：A1:X＝F；A2:X＝H，活性组分A选自A1或A2中的一种；
活性组分B为除草剂烟嘧磺隆；其中活性组分A和活性组分B两组分之间的重量比为：1:100～1:1。
所述活性组分A和活性组分B之间的重量比为1:50～1:1。
所述活性组分A和活性组分B之间的重量比为1:10～1:1。
所述的除草剂组合物作为有效成分，除草剂组合物的重量含量为1～99％。
所述除草剂组合物剂型为可分散液剂、水乳剂、悬浮剂、乳油、微乳剂、水分散粒剂或可湿性粉剂。
本发明的组合物中还可以加入乳化剂、分散剂、润湿剂等表面活性物质，增加组合物的稳定性、渗透性和润湿性。
适合于制备本发明组合物的分散剂可以为甲基纤维素、烷基酚聚氧乙烯丙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、蓖麻油环氧乙烷加成物、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基磷酸盐、萘酚磺酸甲醛缩合物钠盐、双烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、烷酰胺基牛磺酸盐和烷基萘磺酸盐等。例如二丁基萘磺酸甲醛缩合物、六偏磷酸钠、对叔丁基米、环氧聚醚、N-甲基-油酰基-牛磺酸钠、 烷基-二乙二醇醚-磺酸钠、油酸甲基氨基乙基磺酸钠、亚甲基萘磺酸钠、萘磺酸甲醛缩合物、甲基萘磺酸甲醛缩合物、烷基萘磺酸甲醛缩合物、木质素磺酸钙、木质素磺酸钠等。
适合于制备本发明组合物的乳化剂可以为阴离子型或非离子型乳化剂，例如烷基芳基聚氧丙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯基醚、苄基酚聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯脂肪酸脂、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪胺，例如农乳500#、农乳600#、农乳700#、农乳OX-635、农乳OX-2681、农乳OX-690、农乳OX-1601、农乳OX-8686、农乳MOA-3农乳OP-10、农乳2201、农乳CS-7、农乳507#、农乳020IB、农乳NP-7磷酸酯、农乳0203B、农乳0203C、乳宁36#等。
适合于制备本发明组合物的润湿剂可以为非离子乙氧基化物、十二烷基硫酸钠、月桂酸硫酸钠、十二烷基磺酸钠、烷基苯磺酸钠、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚、烷基萘磺酸钠等。
适合于制备本发明组合物的固体载体可以为粘土、高岭土、石膏、膨润土、硅藻土、滑石粉、陶土、硅酸铝镁、活性白土、白炭黑、石灰石、轻质碳酸钙、玉米淀粉、可溶性淀粉、六甲撑二铵、苯并呋喃树脂、苯乙烯聚合物和共聚物等。
适合于制备本发明的除草剂组合物的粘合剂可以是倜然的或合成的，例如黄原胶、明胶、阿拉伯树胶、聚乙烯吡咯烷酮、硅酸铝镁、聚乙烯醇、酚醛树脂、虫胶、羧甲基纤维素、甲基纤维素和海藻酸钠。消泡剂可以是泡敌、硅酮类、C8～10脂肪醇、C10～20饱和脂肪酸类及酰胺等。
适合于制备本发明组合物的助溶剂和溶剂可以是水、芳烃、脂族烃、氯代芳烃和氯代脂族烃等，其中极性溶剂如醇类以及它们的醚和酯特别适用；各种油类，包括植物油和矿物油也同样适用，如大豆油、花生油、菜籽油、机油、柴油等。
一种除草剂组合物的应用，所述除草剂组合物用于防除玉米田主要阔叶杂草或禾本科杂草中的应用。
所述除草剂组合物施用于苗后茎叶处理(行间定向喷雾)中用于防除玉米田主要阔叶杂草或禾本科杂草。
本发明除草剂组合物协同增效作用非常明显，特别是对禾本科杂草的防效较活性组分A和活性组分B单用时的防效有较大的提高，同时反应速度加快。
本发明提出的组合物具有以下优点：
1.本发明两种活性成分之间具有非常明显的增效作用，降低了各组分的用量；
2.本发明组合物利用不同作用机制的互补，兼具触杀和内吸的特性，增加了对田间干旱、低温等不良环境的适应性，加快了反应速度，除草更彻 底；
3.本发明组合物扩大了施药适期，特别对较大叶龄的阔叶杂草，持续抑制和防除作用增强。
具体实施方式
本发明组合物对禾本科杂草和阔叶杂草的协同增效作用可通过下列实施例作进一步说明，但本发明绝非仅限于此，其中所述的活性组分即为本发明的除草组合物中的化合物A与除草剂烟嘧磺隆B。所有制剂配比中的百分比均为重量百分比，活性组分以有效含量计算。
制剂实施例
制剂实例中，组合物活性组分为活性组分A为式Ⅰ所示化合物A1，活性组分B为烟嘧磺隆。
实施例1 45％油悬浮剂
将45％的组合物活性组分(其中A1:B为1:8)加入混合罐中，再依次加入4％农乳020IB、1.5％农乳吐温-20、10％邻苯二甲酸二丁酯，然后用大豆油补足至100％，先经过高剪切进行匀化，然后抽入到砂磨机中进行细磨，粒度分布仪检测磨砂物料的粒度，当粒径达到标准要求后，过滤，即可制成45％的组合物油悬浮剂。
实施例2 45％乳油
将45％的组合物活性组分(其中A1:B为1:8)加入混合罐中，再依次加入6％农乳020IB、3％农乳OX-8686、5％甲醇，将上述成分混合，用二甲苯补足至100％，搅拌均匀，即可制成45％的组合物乳油。
实施例3 30％悬浮剂
将30％的组合物活性组分(其中A2:B为1:5)加入混合罐中，再依次加入3.5％萘磺酸钠甲醛缩合物、3％木质素磺酸钠、1.5％农乳700#、4％乙二醇、0.1％黄原胶、0.3％白炭黑，然后用水补足至100％，先经过高剪切进行粗粉碎，然后匀化，然后抽入到砂磨机中进行细磨，粒度分布仪检测磨砂物料的粒度，当粒径达到标准要求后，过滤，即可制成30％的组合物悬浮剂。生物活性测定实施例
实施例4活性组分A与活性组分B复配对杂草的室内毒力作用测定
通过室内盆栽试验，明确组合物对杂草的联合作用。
杂草培养及试材的培养方法为：将定量的杂草种子苘麻和苍耳分别播于直径为7cm的装有营养土的纸杯中，播后覆土、镇压、淋水后在温室培养。禾本科杂草长至1.5～2叶期、阔叶杂草2～4叶期，茎叶喷雾处理，试验设3次重复。处理待药液自然风干，放于温室内按常规方法管理，根据杂草受抑制或死亡的情况，于处理后30天，进行目测防效调查。
本发明提出的组合物对杂草的联合作用的评价采用Gowing法，计算各混配组合的理论防效E0值、以及实际值E与理论值E0之差(E-E0)。当E- E0＞10时，为增效作用；E-E0＜-10为拮抗作用；E-E0值介于±10之间为加成作用。
理论值
其中X为A组分以剂量P单用时对杂草的实测百分防效，Y为B组分以剂量Q单用时对杂草的实测百分防效，E0为组合物A+B以P+Q剂量混用时对杂草的理论百分防效。
表1活性组分A1与活性组分B混用对杂草的联合作用
表2活性组分A2与活性组分B混用对杂草的联合作用
试验结果表明，活性组分A1和A2分别与活性组分B烟嘧磺隆混用，对阔叶杂草苘麻和禾本科杂草稗草均表现出明显的加成或增效作用。实施例5测定了施用本发明涉及的除草剂组合物后，杂草的死亡速度，并与单个组分使用时的杀草速度进行了对比，试验采用室内盆栽的方法(试材的培养及处理方法同实例4)，处理时苘麻和稗草均为6叶期。
表3施用除草剂组合物对杂草的防效(目测％)
表4施用除草剂组合物对杂草的防效(目测％)
试验结果表明，除草剂组合物加快了杀草速度。
实施例6在玉米田施用上述制剂实施例制备获得本发明除草剂组合物制剂，用于防除玉米田的主要落叶杂草和禾本科杂草(苗后行间定向喷雾)。
试验在沈阳化工研究院农药生物测定中心试验田进行。试验田地势平整，田间管理水平一致，肥力均匀、中等，沙壤土，PH值为6.9，有机质含量为1.8％，前茬作物小麦，玉米于2014年4月28日播种，于6月21日进行处理，施药当天晴天，南风2-3级，温度15-28℃，空气相对湿度40％。处理时玉米4-6叶，试验田主要杂草有：苘麻(4-6叶)、藜(4-6叶)、鸭跖草(6叶)、红蓼(6叶)、马齿苋(4-10厘米)、马唐(4-8叶)、稗草(4-6叶)、狗尾草(4-6叶)。于7月31日(处理后30天)进行田间调查，调查供试药剂的除草效果及对玉米的安全性，玉米药害为目测。
杂草株防效计算公式如下：
表5除草剂组合物对玉米田杂草的防效及对玉米的安全性