本发明属于皮革处理剂技术领域，具体涉及一种皮革用绒感处理剂及其制备方法。
背景技术：
目前皮革制品包括箱包、服饰、鞋等的表面处理方式多种多样，效果风格变化万千，无论在表面效果还是在手感上，仍然在追求仿制真皮效果。因此，在皮革加工过程中，需要加入功能助剂，以增强皮革制品的手感、外观质量和使用质量。市场上一直流行绒感的材料，因为绒感材料手感细腻、光泽自然、触感优越，最接近真皮的效果，所以绒感材料的开发与完善一直是一个重点研究领域。
目前市场上主要是通过在皮革加工过程中加入绒感处理剂获得手感细腻的绒感材料，而现在市场上的绒感处理剂都需要加入多分量的色膏调色，色膏加入过多会出现产品绒度下降，水柔跑色，压花跑色等问题，都是以牺牲展色性能来达到增添绒度，致使其颜色、绒感稳定性以及耐水柔、耐水解性下降，生产加工过程极其不稳定。因此，开发出一种颜色、绒感稳定且耐水柔、耐水解的皮革用绒感处理剂具有重大意义。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种颜色、绒感稳定且耐水柔、耐水解的清料绒感处理剂，同时本发明还公开了清料绒感处理剂的制备方法。
本发明的技术方案为：
一种皮革用清料绒感处理剂，由以下组分组成：
聚己内酯、聚四氢呋喃、1,4-丁二醇、抗氧化剂、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化苯基甲烷二异氰酸酯、苯甲基硅油、有机铋、3-吲哚丙酸、异佛尔酮二胺、氯化钾、丁酮、二甲基甲酰胺、碱式氯化铝、环己酮、环氧大豆油、甲缩醛、蜡片、绒毛粉、降粘剂。
优选地，所述聚己内酯为2000分子量的聚己内酯，所述聚四氢呋喃为2000分子量的聚四氢呋喃。
优选地，所述各组分的配比为：聚已内酯2-5重量份，聚四氢呋喃1-4重量份、1,4-丁二醇0.3-0.6重量份、抗氧化剂0.02-0.06重量份、异佛尔酮二异氰酸酯0.5-0.8重量份、氢化苯基甲烷二异氰酸酯1-2重量份、苯甲基硅油10-15重量份、有机铋0.001-0.005重量份、3-吲哚丙酸5-15重量份、异佛尔酮二胺0.1-0.5重量份、氯化钾0.01-0.05重量份、丁酮15-25重量份、二甲基甲酰胺1-5重量份、碱式氯化铝10-20重量份、环己酮20-25重量份、环氧大豆油为1-5重量份、甲缩醛为1-5重量份、蜡片1-5重量份、绒毛粉0.1-1重量份、降粘剂0.1-0.2重量份。
更优选地，所述各组分的配比为：聚已内酯3.683重量份，聚四氢呋喃2.291重量份、1,4-丁二醇0.419重量份、抗氧化剂0.036重量份、异佛尔酮二异氰酸酯0.696重量份、氢化苯基甲烷二异氰酸酯1.595重量份、苯甲基硅油11.828重量份、有机铋0.003重量份、3-吲哚丙酸9.625重量份、异佛尔酮二胺0.399重量份、氯化钾0.042重量份、丁酮20.830重量份、二甲基甲酰胺2.004重量份、碱式氯化铝16.700重量份、环己酮22.267重量份、环氧大豆油为2.115重量份、甲缩醛为2.561重量份、蜡片2.227重量份、绒毛粉0.557重量份、降粘剂0.122重量份。
上述皮革用清料绒感处理剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将聚已内酯、聚四氢呋喃、1,4-丁二醇和抗氧化剂在5-35℃温度下搅拌混合均匀；
(2)加入异佛尔酮二异氰酸酯和氢化苯基甲烷二异氰酸酯，升温至90-105℃搅拌反应；
(3)控制温度为85-95℃加入苯甲基硅油和有机铋继续搅拌反应；
(4)降温至50-70℃，继续加入苯甲基硅油；
(5)降温至45℃以下，加入3-吲哚丙酸继续搅拌反应；
(6)分段加入异佛尔酮二胺调整粘度至18万-22万pa·s；
(7)加入苯甲基硅油、3-吲哚丙酸和氯化钾，搅拌至粘度为8万-11万pa·s，得到半成品树脂；
(8)将半成品树脂、丁酮、二甲基甲酰胺、碱式氯化铝、环己酮、环氧大豆油、甲缩醛、蜡片、绒毛粉和降粘剂混合搅拌均匀并进行研磨得到清料绒感处理剂。
优选地，步骤(1)中搅拌时间为30分钟。
优选地，步骤(2)中反应时间为2小时。
优选地，步骤(3)中反应时间为1小时。
优选地，步骤(5)中反应时间为20分钟。
优选地，步骤(1)中聚已内酯加入量为3.683重量份、聚四氢呋喃2.291重量份、1,4-丁二醇0.419重量份和抗氧化剂0.036重量份，步骤(2)中异佛尔酮二异氰酸酯0.696重量份、氢化苯基甲烷二异氰酸酯1.595重量份，步骤(3)中苯甲基硅油0.435重量份、有机铋0.003重量份，步骤(4)中苯甲基硅油9.006重量份，步骤(5)中3-吲哚丙酸7.372重量份，步骤(6)中异佛尔酮二胺先加入0.319重量份，在分段加入0.08重量份，步骤(7)中苯甲基硅油2.388重量份、3-吲哚丙酸2.253重量份和氯化钾0.042重量份，步骤(8)中半成品树脂30.617重量份、丁酮20.83重量份、二甲基甲酰胺2.004重量份、碱式氯化铝16.7重量份、环己酮22.267重量份、环氧大豆油为2.115重量份、甲缩醛为2.561重量份、蜡片2.227重量份、绒毛粉0.557重量份、降粘剂0.122重量份。
本发明的有益效果如下：
1、颜色、绒感的稳定：由于本项目产品是清料使用，使用项目产品前后的皮革是不会出现任何颜色的变化，也不会存在压纹跑色的现象，具有较好的展色性；同时因为没有色膏的添加，就没有外部树脂的对绒毛粉的额外包裹，项目产品能最大程度的保证产品的绒感不会被抑制，本发明将高模量、低粘度、高透感、高粘性的聚氨酯树脂作为载体树脂，在固有树脂的基础上调整绒毛粉的比例，使得项目产品在高标准展色性的基础上，最大程度的提高产品绒感厚实度。
2、耐水柔、耐水解：本发明产品对市场上现有的多种类耐水柔、耐水解助剂进行试验分析确定最佳助剂并确定其最佳比例；另一方面，本发明产品中载体树脂增加了对绒毛粉的包裹性，并试验确定了绒毛粉的最佳投入量，使得本发明产品具有较好的耐水柔和耐水解性。
具体实施方式
下面结合具体实施方式，对本发明的技术方案作进一步的详细说明，但不构成对本发明的任何限制。
实施例1
制备本发明清料绒感处理剂的方法：
(1)将2.5重量份聚已内酯、4重量份聚四氢呋喃、0.4重量份1,4-丁二醇和0.055重量份抗氧化剂在25℃下进行搅拌反应30分钟；
(2)加入0.6重量份异佛尔酮二异氰酸酯和1.2重量份氢化苯基甲烷二异氰酸酯继续搅拌在100℃下反应2小时；
(3)加入0.55重量份苯甲基硅油和0.005重量份有机铋继续搅拌在85℃下反应1小时；
(4)降温至70℃，继续加入11.42重量份苯甲基硅油，并继续降温；
(5)当温度降到45℃时，加入6.5重量份3-吲哚丙酸继续搅拌反应20分钟；
(6)先加入0.32重量份异佛尔酮二胺，再分段加入0.08重量份异佛尔酮二胺搅拌，取样检测粘度为18wpa·s；
(7)加入3.03重量份苯甲基硅油、2重量份3-吲哚丙酸和0.04重量份氯化钾，搅拌至粘度为9wpa·s，得到半成品树脂；
(8)将32.7重量份半成品树脂、18重量份丁酮、1.7重量份二甲基甲酰胺、15重量份碱式氯化铝、25重量份环己酮、3重量份环氧大豆油、2重量份甲缩醛、2重量份蜡片、0.5重量份绒毛粉和0.1重量份降粘剂混合搅拌均匀并进行研磨得到皮革用清料绒感处理剂。
得到的皮革用清料绒感处理剂包含2000分子量的聚己内酯2.5重量份，2000分子量的聚四氢呋喃4重量份，1,4-丁二醇0.4重量份、抗氧化剂0.055重量份、异佛尔酮二异氰酸酯0.6重量份、氢化苯基甲烷二异氰酸酯1.2重量份、苯甲基硅油15重量份、有机铋0.005重量份、3-吲哚丙酸8.5重量份、异佛尔酮二胺0.4重量份、氯化钾0.04重量份、丁酮18重量份、二甲基甲酰胺1.7重量份、碱式氯化铝15重量份、环己酮25重量份、环氧大豆油为3重量份、甲缩醛为2重量份、蜡片2重量份、绒毛粉0.5重量份、降粘剂0.1重量份。
本实施例得到的皮革用清料绒感处理剂展色性好，在皮革表面应用该皮革用清料绒感处理剂后，具有极好的绒毛感和鲜艳均匀的颜色，并且具有极好的耐水柔、耐水解性能。
实施例2
制备本发明清料绒感处理剂的方法：
(1)将3.683重量份聚已内酯、2.291重量份聚四氢呋喃、0.419重量份1,4-丁二醇和0.036重量份抗氧化剂在35℃下进行搅拌反应30分钟；
(2)加入0.696重量份异佛尔酮二异氰酸酯和1.595重量份氢化苯基甲烷二异氰酸酯继续搅拌在105℃下反应2小时；
(3)加入0.435重量份苯甲基硅油和0.003重量份有机铋继续搅拌在90℃下反应1小时；
(4)降温至60℃，继续加入9.005重量份苯甲基硅油，并继续降温；
(5)当温度降到45℃时，加入7.372重量份3-吲哚丙酸继续搅拌反应20分钟；
(6)先加入0.319重量份异佛尔酮二胺，再分段加入0.08重量份异佛尔酮二胺搅拌，取样检测粘度为20wpa·s；
(7)加入2.388重量份苯甲基硅油、2.253重量份3-吲哚丙酸和0.042重量份氯化钾，搅拌至粘度为11wpa·s，得到半成品树脂；
(8)将30.617重量份半成品树脂、20.83重量份丁酮、2.004重量份二甲基甲酰胺、16.7重量份碱式氯化铝、22.267重量份环己酮、2.115重量份环氧大豆油、2.561重量份甲缩醛、2.227重量份蜡片、0.557重量份绒毛粉和0.122重量份降粘剂混合搅拌均匀并进行研磨得到皮革用清料绒感处理剂。
得到的皮革用清料绒感处理剂包含2000分子量的聚己内酯3.683重量份，2000分子量的聚四氢呋喃2.291重量份，1,4-丁二醇0.419重量份、抗氧化剂0.036重量份、异佛尔酮二异氰酸酯0.696重量份、氢化苯基甲烷二异氰酸酯1.595重量份、苯甲基硅油11.828重量份、有机铋0.003重量份、3-吲哚丙酸9.625重量份、异佛尔酮二胺0.399重量份、氯化钾0.042重量份、丁酮20.83重量份、二甲基甲酰胺2.004重量份、碱式氯化铝16.7重量份、环己酮22.267重量份、环氧大豆油为2.115重量份、甲缩醛为2.561重量份、蜡片2.227重量份、绒毛粉0.557重量份、降粘剂0.122重量份。
本实施例得到的皮革用清料绒感处理剂展色性好，在皮革表面应用该皮革用清料绒感处理剂后，具有极好的绒毛感和鲜艳均匀的颜色，并且具有极好的耐水柔、耐水解性能。
对比例1
制备一种绒感处理剂的方法：
(1)将3.8重量份聚已内酯、2.5重量份聚四氢呋喃、0.45重量份1,4-丁二醇和0.05重量份抗氧化剂在35℃下进行搅拌反应30分钟；
(2)加入0.7重量份异佛尔酮二异氰酸酯和1.7重量份氢化苯基甲烷二异氰酸酯继续搅拌在100℃下反应2小时；
(3)加入0.013重量份有机铋继续搅拌在90℃下反应1小时；
(4)当温度降到45℃时，加入7.372重量份3-吲哚丙酸继续搅拌反应20分钟；
(5)先加入0.35重量份异佛尔酮二胺，再分段加入0.08重量份异佛尔酮二胺搅拌，取样检测粘度为20wpa·s；
(6)加入2.253重量份3-吲哚丙酸和0.042重量份氯化钾，搅拌至粘度为11wpa·s，得到半成品树脂；
(7)将30.5重量份半成品树脂、21.02重量份丁酮、2.024重量份二甲基甲酰胺、16.5重量份碱式氯化铝、22.59重量份环己酮、2.35重量份环氧大豆油、2.68重量份甲缩醛、2.21重量份蜡片、0.523重量份绒毛粉和0.109重量份降粘剂混合搅拌均匀并进行研磨得到皮革用清料绒感处理剂。
得到的皮革用清料绒感处理剂包含2000分子量的聚己内酯3.8重量份，2000分子量的聚四氢呋喃2.5重量份，1,4-丁二醇0.45重量份、抗氧化剂0.05重量份、异佛尔酮二异氰酸酯0.7重量份、氢化苯基甲烷二异氰酸酯1.7重量份、有机铋0.013重量份、3-吲哚丙酸9.625重量份、异佛尔酮二胺0.43重量份、氯化钾0.042重量份、丁酮21.02重量份、二甲基甲酰胺2.024重量份、碱式氯化铝16.5重量份、环己酮22.59重量份、环氧大豆油为2.35重量份、甲缩醛为2.68重量份、蜡片2.21重量份、绒毛粉0.523重量份、降粘剂0.109重量份。
对比例2
制备一种绒感处理剂的方法：
(1)将2.56重量份聚已内酯、4.02重量份聚四氢呋喃、0.365重量份1,4-丁二醇和0.045重量份抗氧化剂在25℃下进行搅拌反应30分钟；
(2)加入0.557重量份异佛尔酮二异氰酸酯和1.231重量份氢化苯基甲烷二异氰酸酯继续搅拌在102℃下反应2小时；
(3)加入0.513重量份苯甲基硅油和0.015重量份有机铋继续搅拌在85℃下反应1小时；
(4)降温至70℃，继续加入11.45重量份苯甲基硅油，并继续降温；
(5)当温度降到45℃时，加入5.59重量份3-吲哚丙酸继续搅拌反应20分钟；
(6)先加入0.35重量份异佛尔酮二胺，再分段加入0.08重量份异佛尔酮二胺搅拌，取样检测粘度为18.5wpa·s；
(7)加入3.13重量份苯甲基硅油、2.11重量份3-吲哚丙酸和0.042重量份氯化钾，搅拌至粘度为9.5wpa·s，得到半成品树脂；
(8)将35.7重量份半成品树脂、16.87重量份丁酮、1.65重量份二甲基甲酰胺、15.24重量份碱式氯化铝、24.98重量份环己酮、2.99重量份甲缩醛、2.43重量份蜡片、0.67重量份绒毛粉和0.112重量份降粘剂混合搅拌均匀并进行研磨得到皮革用清料绒感处理剂。
得到的皮革用清料绒感处理剂包含2000分子量的聚己内酯2.56重量份，2000分子量的聚四氢呋喃4.02重量份，1,4-丁二醇0.365重量份、抗氧化剂0.045重量份、异佛尔酮二异氰酸酯0.557重量份、氢化苯基甲烷二异氰酸酯1.231重量份、苯甲基硅油15.093重量份、有机铋0.015重量份、3-吲哚丙酸7.7重量份、异佛尔酮二胺0.43重量份、氯化钾0.042重量份、丁酮16.87重量份、二甲基甲酰胺1.65重量份、碱式氯化铝15.24重量份、环己酮24.98重量份、甲缩醛为2.99重量份、蜡片2.43重量份、绒毛粉0.67重量份、降粘剂0.112重量份。
性能测试
分别将相同的皮革通过上述实施例1、实施例2、对比例1和对比例2的绒感处理剂处理后，测试其色牢度、绒感和耐水解性能。具体结果如下表1所示：
通过对比测试可知，本发明的实施例中绒感处理剂由于加入苯甲基硅油和环氧大豆油，使其处理过的皮革的色牢度、绒感和耐水解性能明显优于对比例。因此，本发明制备得到的绒感处理剂颜色、绒感稳定且具有优良的耐水柔、耐水解性能。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其它的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。