光学层叠体的制作方法_3

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浓度连续 地发生变化、即不形成起因于(甲基)丙締酸系树脂的浓度变化的界面,可W抑制界面反射, 可获得干设色斑少的光学层叠体。
[0086] 上述渗透层的厚度的下限例如为1.0皿,优选为1.2皿,更优选为1.5皿,进一步优 选为化m。渗透层的厚度的上限优选为((甲基)丙締酸系树脂膜的厚度X 70% )皿,更优选为 ((甲基)丙締酸系树脂膜的厚度X40%)皿,进一步优选为((甲基)丙締酸系树脂膜的厚度 X30% )Mi,特别优选为((甲基)丙締酸系树脂膜X 20%)皿。若渗透层的厚度为运样的范 围,则可获得(甲基)丙締酸系树脂膜与硬涂层的密合性优异、且干设色斑得到抑制的光学 层叠体。另外,渗透层的厚度可通过硬涂层的反射光谱、或利用SEM(Scanning Electron Microscope,扫描式电子显微镜)、TEM(TransmiSSion Electron Microscopy,透射式电子 显微镜)等电子显微镜的观察而进行测定。关于利用反射光谱的渗透层的厚度的测定方法 的详细内容,后面作为实施例中的评价方法进行叙述。
[0087] D.硬涂层
[0088] 硬涂层如上述那样在上述(甲基)丙締酸系树脂膜上涂布硬涂层形成用组合物而 形成。硬涂层形成用组合物例如包含可通过热、光(紫外线等)或电子束等而进行固化的固 化性化合物。优选硬涂层形成用组合物包含光固化型的固化性化合物。固化性化合物也可 W为单体、低聚物及预聚物中的任一者。
[0089] 上述硬涂层形成用组合物包含含有1个W上的自由基聚合性不饱和基团及芳香环 的固化性化合物(A)、含有2个W上的自由基聚合性不饱和基团但不含有芳香环的固化性化 合物(B)及含有1个自由基聚合性不饱和基团但不含有芳香环的单官能单体(C)作为必须的 构成成分。作为自由基聚合性不饱和基团,例如可列举出(甲基)丙締酷基、(甲基)丙締酷氧 基等。通过包含上述巧巾固化性化合物的硬涂层形成用组合物,即便较低地设定硬涂层形成 时的涂布层的加热溫度(后述),也可W获得(甲基)丙締酸系树脂膜与硬涂层的密合性及硬 度优异的光学层叠体。
[0090] 固化性化合物(A)含有自由基聚合性不饱和基团与芳香环各1个W上。固化性化合 物(A)可使(甲基)丙締酸系树脂与硬涂层的形成成分的相容化区域的凝聚力提高,结果是 可提高基材层与硬涂层的密合性。此外,由于固化性化合物(A)可使硬涂层高折射率化,因 此在硬涂层上层叠低折射率的防反射层的情况下,可获得反射率更低的防反射膜。
[0091] 固化性化合物(A)所含有的自由基聚合性不饱和基团的个数优选为1个~4个。此 夕h固化性化合物(A)所含有的芳香环的个数优选为1个~6个。作为芳香环,可例示出苯环、 杂环或它们的缩合环。优选芳香环为苯环。芳香环可W具有取代基,也可W不具有取代基。
[0092] 作为固化性化合物(A)的具体例子,可列举出:乙氧基化邻苯基苯酪(甲基)丙締酸 醋、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙締酸醋、(甲基)丙締酸节醋、(甲基)丙締酸2-径基-3-苯氧醋、 (甲基)丙締酸苯氧基乙醋等单体、含有苄基、苯基等芳基或巧结构的(甲基)丙締酸醋的低 聚物或预聚物。固化性化合物(A)可W单独使用,也可W组合多种使用。
[0093] 固化性化合物(A)的分子量(在低聚物或聚合物的情况下为重均分子量)优选为 250W上,更优选为超过450,进一步优选为450~10000。若分子量为该范围内,则可充分提 高相容化区域的凝聚力,因此可获得基材层与硬涂层的密合性优异的光学层叠体。
[0094] 固化性化合物(A)相对于硬涂层形成用组合物中的全部固化性化合物的含有比例 为10重量%~60重量%,优选为15重量%~55重量%,进一步优选为20重量%~50重量%。 若为运样的范围,则可较低地设定硬涂层形成时的加热溫度,较短地设定加热时间,可高效 地生产由加热引起的变形(例如(甲基)丙締酸系树脂膜的收缩)得到抑制的光学层叠体。 [00%]固化性化合物(B)含有2个W上的自由基聚合性不饱和基团,另一方面,不含有芳 香环。通过硬涂层形成用组合物包含含有2个W上的自由基聚合性不饱和基团的多官能固 化性化合物(B),可形成具有充分硬度的硬涂层。
[0096] 在一个实施方式中,硬涂层形成用组合物包含含有9个W上的自由基聚合性不饱 和基团的固化性化合物(BI)作为固化性化合物(B)。若涂布包含固化性化合物(BI)的硬涂 层形成用组合物而形成硬涂层,则防止向硬涂层形成用组合物溶出的(甲基)丙締酸系树脂 膜中的成分(代表而言,(甲基)丙締酸系树脂膜中的树脂成分)在硬涂层形成时扩散至硬涂 层的空气界面,可获得硬度优异的光学层叠体。优选在硬涂层上形成基于固化性化合物 (BI)的阻挡层。若形成阻挡层,则可获得硬度更优异的光学层叠体。固化性化合物(BI)所含 有的自由基聚合性不饱和基团的个数优选为10个W上,更优选为15个W上,进一步优选为 20个~100个。固化性化合物(BI)所含有的自由基聚合性不饱和基团的个数越多,越可提高 硬涂层自身的硬度。
[0097] 作为固化性化合物(BI),例如可列举出:氨基甲酸醋(甲基)丙締酸醋、聚醋(甲基) 丙締酸醋、环氧(甲基)丙締酸醋、=聚氯胺(甲基)丙締酸醋、=嗦(甲基)丙締酸醋、有机娃 (甲基)丙締酸醋等低聚物或预聚物;具有不饱和基团的甲基丙締酸醋聚合物等。其中,从反 应性与透明性的方面出发,优选为氨基甲酸醋(甲基)丙締酸醋的低聚物或预聚物。固化性 化合物(BI)可W单独使用,也可W组合多种使用。
[0098] 上述氨基甲酸醋(甲基)丙締酸醋例如可通过使由(甲基)丙締酸或(甲基)丙締酸 醋与多元醇获得的径基(甲基)丙締酸醋与二异氯酸醋发生反应而获得。
[0099] 作为上述(甲基)丙締酸醋,例如可列举出:(甲基)丙締酸甲醋、(甲基)丙締酸乙 醋、(甲基)丙締酸异丙醋、(甲基)丙締酸下醋、(甲基)丙締酸环己醋等。
[0100] 作为上述多元醇,例如可列举出:乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、二乙二醇、二 丙二醇、新戊二醇、1,3-下二醇、1,4-下二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、2,2, 4-S甲基-1,3-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、径基新戊酸新戊二醇醋、S环癸烧二甲醇、1, 4-环己二醇、螺二醇、氨化双酪A、环氧乙烧加成双酪A、环氧丙烷加成双酪A、S径甲基乙烧、 =径甲基丙烷、甘油、3-甲基戊烧-1,3,5-=醇、季戊四醇、二季戊四醇、=季戊四醇、葡萄糖 类等。
[0101] 作为上述二异氯酸醋,例如可使用芳香族、脂肪族或脂环族的各种二异氯酸醋类。 作为上述二异氯酸醋的具体例子,可列举出:四亚甲基二异氯酸醋、六亚甲基二异氯酸醋、 异佛尔酬二异氯酸醋、2,4-甲苯二异氯酸醋、4,4-二苯基二异氯酸醋、1,5-糞二异氯酸醋、 3,3-二甲基-4,4-二苯基二异氯酸醋、二甲苯二异氯酸醋、S甲基六亚甲基二异氯酸醋、4, 4-二苯基甲烧二异氯酸醋及它们的氨化物等。
[0102] 固化性化合物(BI)的重均分子量优选为1000 W上,更优选为1500W上,进一步优 选为2000~50000。由于固化性化合物(BI)具有9个W上的自由基聚合性不饱和基团,因此 即便固化性化合物(BI)的重均分子量比小,也防止(甲基)丙締酸系树脂膜中的成分扩散至 硬涂层的空气界面,可获得硬度优异的光学层叠体。当然,W获得硬度更优异的光学层叠体 等为目的,也可W使用重均分子量更大的固化性化合物(BI)。
[0103] 在另一个实施方式中,硬涂层形成用组合物可包含具有2个~8个的自由基聚合性 不饱和基团的固化性化合物(B2)作为固化性化合物(B)。在该另一个实施方式中,硬涂层形 成用组合物也可W仅包含固化性化合物(B2)作为固化性化合物(B),但从获得硬度更优异 的光学层叠体的观点出发,优选包含上述固化性化合物(BI)与固化性化合物(B2)运两者。
[0104] 固化性化合物(B2)所含有的自由基聚合性不饱和基团的个数例如可W为2个~6 个。若硬涂层形成用组合物包含含有2个~6个的自由基聚合性不饱和基团的固化性化合物 (B2),则即便较低地设定硬涂层形成时的涂布层的加热溫度,也可W获得(甲基)丙締酸系 树脂膜与硬涂层的密合性优异的光学层叠体。
[0105] 作为固化性化合物(B2),例如可列举出:聚乙二醇二(甲基)丙締酸醋、S环癸烧二 甲醇二丙締酸醋、1,10-癸二醇二丙締酸醋、1,6-己二醇二丙締酸醋、1,9-壬二醇二丙締酸 醋、二丙二醇二丙締酸醋、聚丙二醇二(甲基)丙締酸醋、季戊四醇二(甲基)丙締酸醋、季戊 四醇=(甲基)丙締酸醋、二径甲基丙烷四丙締酸醋、=径甲基丙烷=丙締酸醋、二-=?甲 基丙烷四丙締酸醋、季戊四醇四(甲基)丙締酸醋、二季戊四醇六(甲基)丙締酸醋、1,6-己二 醇(甲基)丙締酸醋、异氯脈酸=(甲基)丙締酸醋、乙氧基化甘油=丙締酸醋、乙氧基化季戊 四醇四丙締酸醋及它们的低聚物或聚合物等具有(甲基)丙締酷基的化合物;氨基甲酸醋 (甲基)丙締酸醋及它们的低聚物或预聚物等。运些化合物可W单独使用,也可W组合多种 使用。
[0106] 固化性化合物(B2)优选具有径基。若硬涂层形成用组合物包含运样的固化性化合 物(B2),则可更低地设定硬涂层形成时的加热溫度,更短地设定加热时间,高效地生产由加 热引起的变形得到抑制的光学层叠体。此外,可获得(甲基)丙締酸系树脂膜与硬涂层的密 合性优异的光学层叠体。作为具有径基的固化性化合物(B2),例如可列举出:季戊四醇= (甲基)丙締酸醋、二季戊四醇五(甲基)丙締酸醋等。
[0107] 固化性化合物(B2)的重均分子量优选为3000W下,更优选为2000W下,进一步优 选为1500W下,特别优选为1000 W下,更特别优选为500W下。通过使用具有比较小的重均 分子量的固化性化合物(B2),可W增大渗透层的厚度。其结果是,可获得(甲基)丙締酸系树 脂膜与硬涂层的密合性优异、且干设色斑得到抑制的光学层叠体。
[0108] 固化性化合物(B)相对于硬涂层形成用组合物中的全部固化性化合物的含有比例 为30重量%~80重量%,优选为30重量%~75重量%,进一步优选为35重量%~70重量%, 特别优选为40重量%~60重量%。若为运样的范围,则可获得具有充分硬度的光学层叠体。
[0109] 在硬涂层形成用组合物包含固化性化合物(BI)及固化性化合物(B2)运两者的情 况下,它们的配合重量比(B1/B2)例如可W为30/70~99/1,优选为40/60~99/1,更优选为 50/50~99/1。
[0110] 单官能单体(C)含有1个自由基聚合性不饱和基团,另一方面,不含有芳香环。由于 单官能单体(C)容易向(甲基)丙締酸系树脂膜渗透,因此可适当地形成渗透层。此外,若硬 涂层形成用组合物包含单官能单体(C),则可较低地设定硬涂层形成时的加热溫度,较短地 设定加热时间,高效地生产由加热引起的变形得到抑制的光学层叠体。
[0111] 单官能单体(C)的重均分子量优选为500W下,更优选为300W下,进一步优选为低 于250,特别优选为低于200。若为运样的单官能单体,则容易向(甲基)丙締酸系树脂膜渗透 及扩散。作为运样的单官能单体,例如可列举出:甲氧基聚乙二醇(甲基)丙締酸醋、丙締酸 2-乙基己醋、丙締酸月桂醋、丙締酸异辛醋、丙締酸异硬脂醋、丙締酸环己醋、丙締酸异冰片 醋、丙締酷吗嘟、(甲基)丙締酸2-径基乙醋、(甲基)丙締酸4-径基下醋、二甲基氨基丙基丙 締酷胺、N-(2-^基乙基)(甲基)丙締酷胺、丙締酷吗嘟等。
[0112] 单官能单体(C)优选具有径基、酸、胺(包含吗嘟环)等极性基团,更优选具有径基。 若为运样的单官能单体,则对(甲基)丙締酸系树脂膜的渗透性或溶解性优异。其结果是,可 更低地设定硬涂层形成时的加热溫度,更短地设定加热时间,可高效地生产由加热引起的 变形得到抑制的光学层叠体。此外,若上述硬涂层形成用组合物包含具有径基的单官能单 体,则可获得(甲基)丙締酸系树脂膜与硬涂层的密合性优异的光学层叠体。作为运样的单 官能单体,例如可列举出:(甲基)丙締酸2-径基乙醋、(甲基)丙締酸2-径基丙醋、(甲基)丙 締酸4-径基下醋、1,4-环己烧甲醇单丙締酸醋等径基烷基(甲基)丙締酸醋;N-(2-^基乙 基)(甲基)丙締酷胺、N-径甲基(甲基)丙締酷胺等N-(2-^基烷基)(甲基)丙締酷胺、环己烧 二甲醇单
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