植物生长促进剂的制作方法_4

文档序号:8460167阅读:来源:国知局
于3倍更大,例如多于4倍更大,例如多于 5倍更大,例如多于10倍更大,例如多于20倍更大,优选其中一个维度比垂直于它的任意两 个维度多于50倍更大。
[0127] 在一个实施方案中,所述多孔二氧化娃包含管状中孔二氧化娃。如本文使用的,术 语"管状中孔二氧化娃","二氧化娃纳米管"和"SNTs"在本说明书中将交替使用。
[0128] 本文还描述的是制备包含颗粒金属元素,优选颗粒(金属)银的管状中孔二氧化 娃的方法,其中所述方法可W包括W下步骤:
[0129] (PT100)将模板添加至醇的水溶液,形成凝胶溶液;
[0130] (PT200)将金属元素来源,优选银来源添加至凝胶溶液;
[0131] (PT300)将二氧化娃前体添加至凝胶溶液,形成包含离子金属元素,优选离子银的 管状中孔二氧化娃;
[0132] (PT400)将还原剂添加至包含离子金属元素,优选离子银的管状中孔二氧化娃,形 成包含颗粒金属元素,优选颗粒(金属)银的管状中孔二氧化娃;和
[0133] (PT500)从包含颗粒金属元素,优选颗粒(金属)银的管状中孔二氧化娃去除模板 和还原剂。
[0134] 备选地,制备包含颗粒金属元素,优选颗粒(金属)银的管状中孔二氧化娃的方法 可W包括W下步骤:
[0135] (ST100)将模板添加至醇的水溶液,并形成凝胶溶液;
[0136] (ST200)将金属元素来源,优选银来源添加至凝胶溶液;
[0137] (ST300)将还原剂添加至凝胶溶液,形成颗粒金属元素,优选颗粒(金属)银; [013引 (ST400)将二氧化娃前体添加至凝胶溶液,形成包含颗粒金属元素,优选颗粒(金 属)银的管状中孔二氧化娃;和
[0139] (ST500)从包含颗粒金属元素,优选颗粒(金属)银的管状中孔二氧化娃中去除模 板和还原剂。
[0140] 在一个优选的实施方案中,所述模板选自包含W下各项的组;甘氨酷十二烷基 酷胺、2-氨基-N-十二烷基己酸醋酷胺、2-氨基庚烧酷胺和2-氨基十四烧酷胺,优选所 述模板是甘氨酷十二烷基酷胺。在一个优选的实施方案中,所述醇选自包含W下各项的 组;己醇、甲醇、丙醇、了醇和戊醇,优选所述醇是己醇或甲醇。在一个优选的实施方案 中,所述二氧化娃前体选自包含W下各项的组;四己氧基正娃酸盐(TE0巧、四甲氧基正娃 酸盐(TM0巧、四丙氧基正娃酸盐(TP0S)、四了氧基正娃酸盐(TB0巧、四戊氧基正娃酸盐 (T阳0S)、四(甲基己基酬朽)硅烷、己締基朽硅烷(V0S)、苯基S(了酬朽)硅烷(P0巧和 甲基目亏硅烷(M0S),优选所述二氧化娃前体是TE0S或TM0S。在一个优选的实施方案中,所述 还原剂选自包含W下各项的组;化肌4、畑2畑2、畑3和HsS,优选所述还原剂是化肌4。优选所 述金属元素来源是银来源,优选为硝酸银溶液,例如5%硝酸银溶液。本文还描述的是通过 上述方法获得的管状中孔二氧化娃。在某些实施方案中,所述多孔二氧化娃包括沸石。在 某些实施方案中,所述多孔二氧化娃是沸石。使用沸石可W至少部分改善如本文所教导的 多孔二氧化娃颗粒或颗粒状组合物的植物生长增加效果。如本文使用的,术语"沸石"是指 多孔娃酸盐和侣娃酸盐材料。不同沸石拓扑结构和沸石类型的概述可W在化.Baerlocher, W.M.Meier和D.H.Olson的"AtlasofZeolitRrameworktypes"中找到。沸石可W通过 任何常规已知的制备特定拓扑结构和Si;AI比的沸石的方法制备。
[0141] 本文还描述的是制备包含颗粒金属元素,优选颗粒银的沸石的方法,其中所述方 法包括W下步骤:
[0142] (PZ100)将模板添加至醇的水溶液,形成凝胶溶液;
[0143] (PZ200)将金属元素来源,优选银来源添加至凝胶溶液;
[0144] (PZ300)将二氧化娃前体,和任选地侣来源,添加至凝胶溶液,形成包含离子金属 元素,优选离子银的沸石;
[0145] (PZ400)将还原剂添加至包含离子金属元素,优选离子银的沸石,形成包含颗粒金 属元素,优选颗粒(金属)银的沸石;和
[0146] (PZ500)从包含颗粒金属元素,优选颗粒(金属)银的沸石中去除模板和还原剂。
[0147] 备选地,制备包含颗粒金属元素,优选颗粒(金属)银的沸石的方法包括W下步 骤:
[014引 (SZ100)将模板添加至醇的水溶液并形成凝胶溶液;
[0149] (SZ200)将金属元素来源,优选银来源添加至凝胶溶液;
[0150] (SZ300)将还原剂添加至凝胶溶液,形成颗粒金属元素,优选颗粒(金属)银;
[0151] (SZ400)将二氧化娃前体,和任选地侣来源添加至凝胶溶液,形成包含颗粒金属元 素,优选颗粒(金属)银的沸石;和
[0152] (SZ500)从包含颗粒金属元素,优选颗粒(金属)银的沸石中去除模板和还原剂。
[0153] 在一个优选的实施方案中,具体选择模板W获得特定沸石拓扑结构。在一个优 选的实施方案中,所述醇选自包含W下各项的组;己醇、甲醇、丙醇、了醇和戊醇,优选所 述醇是己醇或甲醇。在一个优选的实施方案中,所述二氧化娃前体选自包含W下各项的 组;含水娃酸钢、胶状二氧化娃液、二氧化娃粉、四己氧基正娃酸盐(TE0巧、四甲氧基正娃 酸盐(TM0巧、四丙氧基正娃酸盐(TP0S)、四了氧基正娃酸盐(TB0巧、四戊氧基正娃酸盐 (T阳0S)、四(甲基己基酬朽)硅烷、己締基朽硅烷(V0S)、苯基S(了酬朽)硅烷(P0巧和 甲基朽硅烷(M0巧。优选所述二氧化娃前体选自包含W下各项的组;含水娃酸钢、胶状二氧 化娃液、二氧化娃粉、四己氧基正娃酸盐(TE0巧和TM0S。在一个优选的实施方案中,所述还 原剂选自包含W下各项的组;化肌4、畑2畑2、畑3和HsS,优选所述还原剂是化肌4。优选所述 金属元素来源是银来源,优选为硝酸银溶液,例如5 %硝酸银溶液。在一个实施方案中,所述 沸石是通过上述方法获得的沸石。所述沸石可W具有任何拓扑结构。在一个优选的实施方 案中,所述沸石具有FAU拓扑结构或LTA拓扑结构。优选所述沸石是沸石X或沸石A。
[0154] 在一个根据本发明的备选实施方案中,所述多孔二氧化娃被类沸石材料替代。如 本文使用的,术语"类沸石材料"是指具有与沸石相同的晶体结构(拓扑结构),但不同化 学组成的材料。类沸石材料的实例还可W在化.Baerlocher,W.M.Meier和D.H.Olson的 "AtlasofZeoliteRrameworktypes"中找到,并且包括例如多孔磯酸侣。
[0155] 在一个根据本发明的备选的实施方案中,所述多孔二氧化娃被金属有机框架 (MCF)替代。如本文使用的,术语"金属有机框架"是指包含与有机分子整合(常常是严格 的)W形成一-、二-或S维结构的金属离子或簇的晶状多孔结构。金属有机框架的实例是 M0F-5。
[0156] 在某些实施方案中,所述多孔二氧化娃颗粒可W具有粉末形式。该种形式可W至 少部分改善如本文教导的多孔二氧化娃颗粒或颗粒状组合物的植物生长增加效果。如本 文使用的术语"粉末形式",是指由非常纤细的颗粒构成的材料。在某些实施方案中,多孔 二氧化娃颗粒,优选球形中孔二氧化娃颗粒的粉末形式,具有1000至4000nm,例如1500至 3500nm的平均直径的粒径,优选多孔二氧化娃颗粒的粉末形式具有2000至3000nm的平均 直径的粒径。所述粒径可ISO13320:2009标准测量。
[0157] 在一个优选的实施方案中,所述多孔二氧化娃,优选球形中孔二氧化娃,具有50nm 至500nm,优选100至400nm,优选200至300nm的平均直径的粒径。在一个优选的实施方案 中,所述多孔二氧化娃,优选球形中孔二氧化娃,聚集成更大的团块或颗粒,典型地是微米 大小的团块。优选地,多孔二氧化娃,优选球形中孔二氧化娃的团块,具有1000至4000nm, 优选1500至3500nm,优选2000至3000nm的平均直径的粒径。粒径可WWISO13320 ;2009 标准测量。
[0158] 在一个优选的实施方案中,所述多孔二氧化娃,优选球形中孔二氧化娃,具有 1. 0皿至4. 0皿,优选1. 5皿至3. 5皿,优选2. 0至3. 0皿的平均孔径。BET孔径、表面积和 /或孔容可WWISO9277 ;2010标准测量。
[0159] 在一个优选的实施方案中,所述多孔二氧化娃,优选球形中孔二氧化娃,具有50nm 至500皿,优选100至400皿,优选200至300皿的平均直径的粒径并且具有1. 0皿至4. 0皿, 优选1. 5nm至3. 5nm,优选2. 0至3.Onm的平均孔径。
[0160] 在一个优选的实施方案中,所述多孔二氧化娃,优选球形中孔二氧化娃,具有 1500°C至 1900°C,优选 1550°C至 1850°C,优选 1600°C至 1800°C的烙点。烙点可ISO 3146标准测量。
[0161] 在一个优选的实施方案中,所述多孔二氧化娃,优选球形中孔二氧化娃,具有50nm 至500皿,优选100至400皿,优选200至300皿的平均直径的粒径并且具有1500 °C至 1900°C,优选 1550°C至 1850°C,优选 1600°C至 1800°C的烙点。
[0162] 在一个优选的实施方案中,所述多孔二氧化娃,优选球形中孔二氧化娃,具有 1500kg/m3至 4000kg/m3,优选 2000kg/m3至 3500kg/m3,例如 2500kg/m3至 3000kg/m3的比重。 所述比重可ISO787-11标准在20°C测量。
[0163] 在一个优选的实施方案中,所述多孔二氧化娃,优选球形中孔二氧化娃,具有50nm 至500皿,优选100至400皿,优选200至300皿的平均直径的粒径并且具有1500kg/m3至 4000kg/m3,优选 2000kg/m3至 3500kg/m3,例如 2500kg/m3至 3000kg/m3的比重。
[0164] 在一个优选的实施方案中,所述多孔二氧化娃,优选球形中孔二氧化娃,具有 200mVg至 2000mVg,优选 300mVg至 1500mVg,优选 400mVg至lOOOmVg的比表面积。邸T 孔径、表面积和/或孔容可WWISO9277 ;2010标准测定。
[0165] 在一个优选的实施方案中,所述多孔二氧化娃,优选球形中孔二氧化娃,具有50nm 至500皿,优选100至400皿,优选200至300皿的平均直径的粒径并且具有200mVg至 2000m2/g,优选 300m2/g至 1500m2/g,优选 400m2/g至 1000m2/g的比表面积。
[0166] 在一个优选的实施方案中,所述多孔二氧化娃,优选球形中孔二氧化娃,具有 0. 65cm3/g至 1. 45cm3/g,优选 0. 75cm3/g至 1. 35cm3/g,优选 0. 85cm3/g至 1. 25cm3/g的比孔 容。BET孔径,表面积和/或孔容可WWIS09277 ;2010标准测量。
[0167] 在一个优选的实施方案中,所述多孔二氧化娃,优选球形中孔二氧化娃,具有50nm 至500皿,优选100至400皿,优选200至300皿的平均直径的粒径并且具有0. 65cmVg至 1. 45cm3/g,优选 0. 75cm3/g至 1. 35cm3/g,优选 0. 85cm3至 1. 25cm^g的比孔容。
[0168] 在一个实施方案中,所述多孔二氧化娃,优选球形中孔二氧化娃,包含颗粒金属元 素,优选颗粒(金属)银。所述颗粒金属元素,优选颗粒(金属)银可W被保持在二氧化娃 孔内。所述颗粒金属元素,优选颗粒(金属)银还可W被保持在多孔二氧化娃的外表面上。 所述颗粒金属元素,优选颗粒(金属)银可W被保持在二氧化娃孔内部W及在多孔二氧化 娃外表面上。在一个优选的实施方案中,所述颗粒金属元素,优选颗粒(金属)银,被封装 在多孔二氧化娃内。在一个优选的实施方案中,所述颗粒金属元素,优选颗粒(金属)银, 分散,优选均匀分散在多孔二氧化娃基质的内和外表面上。
[0169] 金属元素可W是娃金属。在一个实施方案中,所述金属元素可W选自由W下各项 组成的组:钉(Ru)、锭巧h)、钮(Pd)、银(Ag)、饿(Os)、银(Ir),销(Pt)和金(Au)。在一 个实施方案中,所述金属元素可W是第8族元素(优选自铁(Fe)、钉(Ru)或饿(Os)),第9 族元素(优选自钻(Co)、锭(Rh)或银(Ir)),第10族元素(优选自镶(Ni)、钮(Pd)或销 (Pt)),或第11族元素(优选自铜(化)、银(Ag)或金(Au))。在一个优选的实施方案中,所 述金属元素是选自银(Ag)、铜(化)或金(Au)的第11族元素。在一个优选的实施方案中, 所述金属元素是银(Ag)。
[0170] 如本文使用的,术语"颗粒金属元素"是指金属颗粒;它们可W是贵金属颗粒,优 选金属银(A妍、铜(Cu°)或金颗粒(Au°),优选金属银颗粒(与银离子,比如Ag+和Ag2+相 反)。为氧化状态零的该种颗粒金属元素有利地阻止金属元素从多孔二氧化娃迁移并且阻 止金属元素渗入生长培养基中。
[0171] 如本文使用的术语"金属"是指氧化状态零的金属。
[0172] 优选所述金属颗粒是金属纳米颗粒,优选银纳米颗粒。如本文使用的,术语"纳米 颗粒"是指0. 1至100. 0皿,优选0. 5至20. 0皿,优选1. 0至5. 0皿大小的颗粒。颗粒金属 元素,优选银纳米颗粒的大小可W通过,扫描电镜(SEM)或透射电镜(TEM)确定。在一个实 施方案中,所述颗粒金属元素,优选银纳米颗粒,不具有特定形状。尺寸可W认为是平均尺 寸。颗粒的尺寸可W是跨最大宽度的尺寸。在一个优选的实施方案中,所述金属颗粒,优选 金属银颗粒,未被覆盖或包被。在一个实施方案中,所述金属颗粒,优选金属银颗粒未被有 机基团,例如选自烷基、(取代的)胺或硫醇盐覆盖或包被。
[0173] 在一个实施方
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