聚碳酸酯树脂及聚碳酸酯树脂组合物的制作方法

文档序号:13175291阅读:265来源:国知局
技术领域本发明涉及色相良好的聚碳酸酯。更具体而言,涉及泛黄少(低YI值)、透光性优异的聚碳酸酯树脂。

背景技术:
聚碳酸酯树脂(以下,有时简称PC树脂。)由于透明性、机械特性、热稳定性、电性质和耐候性等优异,而活用其特性在导光板、透镜、光盘等光学成形品中使用。然而,其透光性低于聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等,而变成有些泛黄的色调。尤其在导光长变长的情况下,若材料带着泛黄则低波长侧的光线被吸收。因此,产生靠近光源的部分和远离光源的部分的色调可看到差别的现象,产生色调不均匀化的问题。为了解决上述问题,需要泛黄少的聚碳酸酯材料。关于导光板等,产品的薄壁化正在发展。因此,对于流动性高、在高温下的注塑成形中黄变少的成形材料的要求正在提高。以往,作为在高温下注塑成形的薄壁产品的典型用途例,可以举出数码多功能光盘(DVD)。然而在该用途中,所需的光的透过长为厚度方向(约0.6mm)而较短,因此与导光部件相比,与色调相关的要求品质不高。专利文献1中,公开了通过将聚碳酸酯树脂中的特定的8种杂质总量设为750质量ppm以下,从而减少光盘基板中的白点、错误率的方法。专利文献2中,公开了一种光学式光盘基板用聚碳酸酯树脂组合物,其特征在于,所述树脂组合物包含以对异丙烯基苯酚的环状二聚物为150质量ppm以下且三酚为150质量ppm以下的2,2-(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)为原料制造的聚碳酸酯树脂、和100~500ppm的脱模剂,颗粒化后的状态的粘均分子量为10,000~17,000,羟基末端少于7摩尔%。上述聚碳酸酯树脂组合物中的2-(2-羟基苯基)-2-(4-羟基苯基)丙烷(2,4-异构体)的量为1000ppm以下。专利文献3中,公开了一种芳香族PC的制造方法,其具有如下工序:不对双酚A制造装置中得到的双酚A/苯酚的组合物进行造粒,而在高温下使用非活性气体(氮气)保持熔融状态,供给到后续的PC制造装置中。引用文献3中,记载了供于聚碳酸酯的聚合的保持熔融的2,2-(4-羟基苯基)丙烷/苯酚的组合物中的4-异丙烯基苯酚含量为1000ppm以下。现有技术文献专利文献专利文献1:日本专利第4621312号公报专利文献2:日本特开2001-344813号公报专利文献3:日本特开2002-173530号公报

技术实现要素:
发明要解决的问题如专利文献1~3所示,进行了通过聚碳酸酯树脂的制造方法的改良等来得到杂质少的聚碳酸酯树脂的各种尝试。然而,即使通过这些方法也难以达成能够适用于导光部件的低水平的YI值。本发明是为了解决这样的问题而完成的,目的在于提供色相良好、达成可以适宜地用作导光部件的YI值的聚碳酸酯树脂及其组合物。用于解决问题的手段异丙烯基苯酚是与2,4-异构体等一起作为杂质在原料双酚A中含有的物质。公知异丙烯基苯酚为双酚A的分解物,另外公知其为反应性高的物质。已知若在空气中放置双酚A,则会向2个异丙烯基苯酚连结的环状二聚物等、或与双酚A反应而成的三酚等其它杂质转化。本发明人发现,即使聚碳酸酯制造前的原料双酚A的异丙烯基苯酚浓度本身就低,也担心由于原料双酚A中的异丙烯基苯酚转化的杂质而对聚碳酸酯树脂的色相造成影响。因此,着眼于异丙烯基苯酚浓度经时地衰减的事实,发现通过使用在造粒后1小时以内、10~50℃的环境温度条件下异丙烯基苯酚(以下,有时简称为IPP)浓度为特定范围以下的双酚A作为原料,能够制造色相良好的聚碳酸酯树脂。即,本发明包括以下内容。1.一种聚碳酸酯树脂,其中,原料的二元酚是在造粒后1小时以内、10~50℃的环境温度条件下异丙烯基苯酚浓度为150质量ppm以下的双酚A。2.如1所述的聚碳酸酯树脂,其中,所述聚碳酸酯树脂的粘均分子量为9000~17500。3.一种聚碳酸酯树脂组合物,其是相对于含有60质量%以上的1或2所述的聚碳酸酯树脂的聚碳酸酯树脂A100质量份,混配磷系抗氧化剂B100~1500质量ppm而成的。4.如3所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,所述磷系抗氧化剂B具有季戊四醇结构。5.如3或4所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,所述磷系抗氧化剂B为双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯和/或双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。6.如3~5中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物,其是相对于所述聚碳酸酯树脂A100质量份,混配具有官能团的聚有机硅氧烷C200~1500质量ppm而成的。7.如6所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,所述官能团为选自烷氧基、芳氧基、聚氧亚烷基、羧基、硅烷醇基、氨基、巯基、环氧基和乙烯基中的至少1种。8.如6或7所述的聚碳酸酯树脂组合物,其中,所述聚有机硅氧烷C的折射率与所述聚碳酸酯树脂A的折射率之差为0.13以下。9.一种成型体,其是将3~8中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物成型而成的。10.如9所述的成型体,其中,成型体为导光板。11.一种双酚A,其在造粒后1小时以内、10~50℃的环境温度条件下异丙烯基苯酚浓度为150质量ppm以下。12.一种聚碳酸酯树脂的制造方法,作为原料的二元酚,使用在造粒后1小时以内、10~50℃的环境温度条件下异丙烯基苯酚浓度为150质量ppm以下的双酚A。发明效果根据本发明,提供可以得到色相良好的(低YI值)成形体的聚碳酸酯树脂组合物。具体实施方式<聚碳酸酯树脂>本发明涉及一种聚碳酸酯树脂,原料的二元酚是在造粒后1小时以内、10~50℃的环境温度条件下异丙烯基苯酚浓度为150质量ppm以下的双酚A。异丙烯基苯酚浓度可以通过例如高效液相色谱(以下,有时简称HPLC)进行测定。若所述异丙烯基苯酚浓度超过150质量ppm,则以其为原料的聚碳酸酯树脂A的色相恶化。所述异丙烯基苯酚浓度优选为100质量ppm以下,更优选为50质量ppm以下。在此“造粒后”是指,熔融状态的双酚A与冷却用气体等冷却装置接触的时刻。本发明中,双酚A的异丙烯基苯酚浓度是对在造粒后1小时以内、10~50℃、更优选15~40℃、更优选20~30℃的环境温度条件下的双酚A进行测定的值。异丙烯基苯酚浓度根据时间和温度衰减,因此用于测定异丙烯基苯酚浓度的时间和温度必须设为特定范围。更具体来说,本发明中异丙烯基苯酚浓度是对造粒后1小时、30℃的周围温度下的双酚A进行测定的值。以下,列举作为本发明的聚碳酸酯树脂的原料使用的双酚A的制造方法的一例,但不限于该方法。双酚A可以通过例如具有如下工序的制造方法而得到:(1)在酸性催化剂的存在下,使过剩量的苯酚与丙酮发生缩合反应的缩合反应工序;(2)对工序(1)中得到的反应混合物进行浓缩的浓缩工序;(3)通过对工序(2)中得到的经浓缩的反应混合物进行冷却,从而使双酚A与苯酚的加成物析晶,分离为该加成物和母液的析晶·固液分离工序;(4)从在工序(3)中得到的双酚A与苯酚的加成物中除去苯酚而制成双酚A熔融液的加合物分解工序;以及(5)对工序(4)中得到的双酚A熔融液进行造粒而得到造粒物的造粒工序;等等。作为异丙烯基苯酚浓度的控制方法,可列举:在双酚A的制造工序中,根据异丙烯基苯酚的浓度,在任意的位置新设游离酸除去工序而降低双酚A与苯酚的加成物结晶(以下有时称为加合物结晶)中的游离酸浓度;通过改变上述(3)析晶·固液分离工序中的洗涤液量从而除去附着于双酚A与苯酚的加合物结晶的游离酸;等。通过充分降低加合物结晶中包含的和/或附着的游离酸的浓度,能够将分解该加合物结晶而得到的双酚A的异丙烯基苯酚浓度控制为150质量ppm以下。另外,通过上述方法,能够控制异丙烯基苯酚浓度,而且还能降低双酚A的2,4-异构体等其它杂质量。在异丙烯基苯酚浓度上升的情况下,通过改变制造工艺条件以使异丙烯基苯酚浓度减小(设置游离酸除去工序和/或增加析晶·固液分离工序中的洗涤液量等),能够良好地保持双酚A的品质。另外,异丙烯基苯酚浓度减小的情况下,可以停止不必要的制造工艺等。异丙烯基苯酚由下述通式(1)表示。本发明的聚碳酸酯树脂的粘均分子量优选为9000~17500,更优选为11000~15500。若聚碳酸酯树脂的粘均分子量为上述范围,则能够设定适合成形品的尺寸的成形温度,因此可以得到不带泛黄、而且保持强度的成形体,因而优选。需要说明的是,粘均分子量是使用乌氏粘度计,测定20℃时的二氯甲烷溶液的粘度,由此求出特性粘度[η],通过[η]=1.23×10-5Mv0.83的式子算出的值。本发明的聚碳酸酯树脂优选二氯甲烷为200质量ppm以下,更优选为50质量ppm以下,进一步优选为20质量ppm以下。利用界面缩合反应法制造聚碳酸酯树脂的情况下,可以使用低沸点的二氯甲烷作为有机溶剂。但是,已知若不在后处理中充分除去该二氯甲烷,则该二氯甲烷以杂质的形式在聚碳酸酯树脂中残留,因而树脂的黄变推进。另外,容易引起因氯化物造成的模具的腐蚀,由此模具表面粗糙,因此在连续使用的情况下,有可能使导光性降低。本发明的聚碳酸酯树脂可以通过在造粒后1小时以内、10~50℃的环境温度条件下异丙烯基苯酚浓度为150质量ppm以下的双酚A、与碳酸酯前体的反应来制造。所述反应没有特别限制,可以采用公知的方法,优选在碱性化合物水溶液和非水溶性有机溶剂的存在下,通过界面聚合法来实施。还可以根据需要在聚合催化剂的存在下进行反应。作为碱性化合物,可以举出例如氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物;氢氧化镁、氢氧化钙等碱土金属氢氧化物等。这些之中,优选碱金属氢氧化物,更优选氢氧化钠。需要说明的是,二元酚系化合物优选与该碱性化合物水溶液混合使用。作为非水溶性有机溶剂,优选例如二氯甲烷、氯苯、氯仿等卤代烃,更优选二氯甲烷。作为聚合催化剂,可以举出叔胺、季铵盐。作为叔胺,可以举出例如三甲胺、三乙胺、三丙胺等。作为季铵盐,可以举出例如三甲基苄基氯化铵、三乙基氯化铵等。作为聚合催化剂,优选叔胺,更优选三乙胺。另外,可以根据需要添加分子量调节剂。作为分子量调节剂,若为一元酚则没有特别限制,可以举出例如苯酚、邻正丁基苯酚、间正丁基苯酚、对正丁基苯酚、邻异丁基苯酚、间异丁基苯酚、对异丁基苯酚、邻叔丁基苯酚、间叔丁基苯酚、对叔丁基苯酚、邻正戊基苯酚、间正戊基苯酚、对正戊基苯酚、邻正己基苯酚、间正己基苯酚、对正己基苯酚、对叔辛基苯酚、邻环己基苯酚、间环己基苯酚、对环己基苯酚、邻苯基苯酚、间苯基苯酚、对苯基苯酚、邻正壬基苯酚、间正壬基苯酚、对正壬基苯酚、邻枯基苯酚、间枯基苯酚、对枯基苯酚、邻萘基苯酚、间萘基苯酚、对萘基苯酚、2,5-二叔丁基苯酚、2,4-二叔丁基苯酚、3,5-二叔丁基苯酚、2,5-二枯基苯酚、3,5-二枯基苯酚、对甲酚、在邻位、间位或对位具有平均碳数为12~35的直链状或支链状的烷基的单烷基酚、3-五癸基苯酚、9-(4-羟基苯基)-9-(4-甲氧基苯基)芴、9-(4-羟基-3-甲基苯基)-9-(4-甲氧基-3-甲基苯基)芴、4-(1-金刚烷基)苯酚等。这些之中,优选对叔丁基苯酚、对枯基苯酚、对苯基苯酚,更优选对叔丁基苯酚。作为催化剂,可以优选使用相转移催化剂,例如叔胺或其盐、季铵盐、季鏻盐等。作为叔胺,例如,可以举出三乙胺、三丁胺、N,N-二甲基环己胺、吡啶、二甲基苯胺等。另外,作为叔胺盐,例如,可以举出这些叔胺的盐酸盐、溴酸盐等。作为季铵盐,例如,可以举出三甲基苄基氯化铵、三乙基苄基氯化铵、三丁基苄基氯化铵、三辛基甲基氯化铵、四丁基氯化铵、四丁基溴化铵等,作为季鏻盐,例如,可以举出四丁基氯化鏻、四丁基溴化鏻等。这些催化剂可以分别单独使用,也可以组合使用两种以上。上述催化剂中,优选叔胺,特别适宜为三乙胺。<聚碳酸酯树脂组合物>[聚碳酸酯树脂A]在本发明的另一侧面,提供一种聚碳酸酯树脂组合物,其是在包含本发明的聚碳酸酯树脂的聚碳酸酯树脂A中,混配后述的磷系氧化剂B而成的。本发明的聚碳酸酯树脂组合物中,作为聚碳酸酯树脂A,在不影响色相、透明性、机械特性等的范围内还可以包含除了上述本发明的聚碳酸酯树脂以外的聚碳酸酯树脂。这种情况下,聚碳酸酯树脂A中的本发明的聚碳酸酯树脂的比例优选为60质量%以上,更优选为80质量%以上,进一步优选为100质量%。将聚碳酸酯树脂混合2种以上使用的情况下,优选将作为聚碳酸酯树脂整体的粘均分子量调整到上述范围来使用。[磷系抗氧化剂B]本发明的聚碳酸酯树脂组合物是相对于聚碳酸酯树脂100质量份混配磷系抗氧化剂B100~1500质量ppm、优选300~1200质量ppm而成的。抗氧化剂的量少于100质量ppm时作为抗氧化剂的效果不足,不能抑制YI值的上升。另一方面,若超过1500质量ppm,则有时由于通过抗氧化剂的分解产生的酸而使聚碳酸酯树脂的分解推进。作为磷系抗氧化剂,可以使用亚磷酸、亚膦酸、膦酸和它们的酯及叔膦等。其中,优选以下的通式(2)所示的具有季戊四醇结构的亚磷酸酯。通式(2)中,R1和R2分别表示氢、烷基、环烷基或芳基。需要说明的是,环烷基和芳基可以被烷基取代。R1和R2为芳基的情况下,R1和R2优选为下述通式(a)、(b)或(c)所示的芳基。[式(a)中,R3表示碳数1~10的烷基。][式(b)中,R4表示碳数1~10的烷基。]具体来说,除了下述式(3)的双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、(4)的双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯之外,还可以例示(5)~(8)的化合物。本发明中,上述式(3)的双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯[例如ADEKASTABPEP-36:ADEKA株式会社制]、和/或(4)的双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯[例如DoverphosS-9228PC:DoverChemicalCorporation制]是适宜的。[具有官能团的聚有机硅氧烷C]另外,本发明的聚碳酸酯树脂组合物中,相对于聚碳酸酯树脂A100质量份,可以混配优选为200~1500质量ppm、更优选为300~1200质量ppm的具有官能团的聚有机硅氧烷C。若以200~1500质量ppm的范围混配具有官能团的聚有机硅氧烷C,则能够与其它成分一起提高脱模性能。进而在大幅超过300℃那样的高温成形条件下、特别是在连续成形条件下,也能大幅降低银纹的产生、模具附着物。所述具有官能团的聚有机硅氧烷优选具有选自烷氧基、芳氧基、聚氧亚烷基、羧基、硅烷醇基、氨基、巯基、环氧基和乙烯基中的至少1种官能团作为官能团。从滑性效果的观点出发,所述具有官能团的聚有机硅氧烷的粘度在25℃优选为10mm2/秒以上,从在聚碳酸酯树脂中的分散性的观点出发,更优选为200mm2/秒以下。从上述观点出发,所述具有官能团的聚有机硅氧烷的粘度范围进一步优选为20~150mm2/秒,特别优选为40~120mm2/秒。对于所述具有官能团的聚有机硅氧烷的折射率而言,为了不降低聚碳酸酯树脂组合物的透明性,优选使与聚碳酸酯树脂的折射率之差尽可能小,例如为0.13以下。聚碳酸酯树脂的折射率为约1.58,因此所述具有官能团的聚有机硅氧烷的折射率优选为1.45以上、更优选为1.50以上、进一步优选为1.52以上。本发明的聚碳酸酯树脂组合物中,可以根据需要添加丙烯酸系树脂D。丙烯酸系树脂是指以选自丙烯酸、丙烯酸酯、丙烯腈及其衍生物的单体单元中的至少1种为重复单元的聚合物,是指均聚物或与苯乙烯、丁二烯等的共聚物。具体来说为聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚丙烯腈、丙烯酸乙酯-丙烯酸-2-氯乙酯共聚物、丙烯酸-正丁酯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物等。这些之中,尤其可以适宜地使用聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。所述聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)可以为公知的聚甲基丙烯酸甲酯,通常在过氧化物、偶氮系的聚合引发剂的存在下,将甲基丙烯酸甲酯单体本体聚合而成。其分子量为1000~20万左右,从与聚碳酸酯树脂A的相容性的观点出发优选。丙烯酸系热塑性树脂的混配量相对于所述聚碳酸酯树脂A100质量份,丙烯酸系热塑性树脂通常为0.001~1质量份、优选为0.005~0.5质量份、更优选为0.01~0.1质量份。若丙烯酸系热塑性树脂为0.001质量份以上,则可以得到导光性良好的聚碳酸酯系树脂组合物。另外,丙烯酸系热塑性树脂为1质量份以内时,没有丙烯酸系树脂成分的相分离,不会白浊,因此可以得到导光性良好的聚碳酸酯系树脂组合物。[添加剂]本发明的聚碳酸酯树脂组合物只要不损害其物性,就可以在其混合时、成形时添加其它树脂、添加剂,例如抗氧化剂、耐候剂、润滑剂、脱模剂、增塑剂、流动性改良剂、抗静电剂等。[聚碳酸酯树脂组合物的制造方法]作为本发明的聚碳酸酯树脂组合物的制造方法,可以举出利用以往以来公知的方法将各成分熔融混炼的方法。例如,适当选择将各成分用以滚筒混合机或亨舍尔混合机、螺带式混合机、高速混合机(supermixer)为代表的高速混合机分散混合后,用挤出机、班伯里混炼机、辊等熔融混炼的方法。本发明的聚碳酸酯树脂组合物在用于制造薄壁成形品的超过300℃的高温成形中也可以适宜地使用。使用本发明的聚碳酸酯树脂组合物的成形方法没有特别限制,可以应用注塑成形、注射压缩成形、挤出成形、中空成形体等成形法。本发明的聚碳酸酯树脂组合物成形而成的成形品有低YI值,色相优异。因此,在所需的光的透射长不是薄壁的厚度方向、而是面状成形体的长度方向那样的、导光长较长的导光板等导光部件中也可以适宜地使用。将本发明的聚碳酸酯树脂组合物成形而成的成形体优选为导光部件,更优选为导光板。实施例以下,通过实施例进一步对本发明进行具体说明,但本发明不受这些例子任何限定。需要说明的是,本实施例中使用的各成分和物性值等的测定方法(算出方法)如下所述。[磷系抗氧化剂B](B-1):ADEKASTABPEP36[ADEKA株式会社制的双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯](B-2):DoverphosS-9228PC[DoverChemicalCorporation制的双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯][具有官能团的聚有机硅氧烷C]KR-511[信越化学工业株式会社制,具有甲氧基的有机聚硅氧烷]折射率:1.52,粘度:25℃,85.8mm2/秒[丙烯酸系热塑性树脂D]DianalBR-83[三菱丽阳株式会社制,聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)(1)YI值的测定成形体YI的评价使用分光光度计“U-4100”(日立高新技术株式会社制),在C光源、2度视场的条件下测定YI值。关于将聚碳酸酯树脂组合物成形而得到的成形体的YI值,使用附属于装置的软件(“UVSolutionsProgramNo.1344311-16”)的厚度修正功能,修正为60mm厚的YI值。需要说明的是,关于将聚碳酸酯树脂组合物成形而得到的成形体的YI值的合格基准,对于在280℃成形的成形体,设定为在修正为60mm厚之后为18.0以下,对于360℃成形的成形体,设定为在修正为60mm厚之后为19.0。(2)粘均分子量的测定方法利用乌氏粘度管,测定20℃时的二氯甲烷溶液的特性粘度〔η〕,通过下面的关系式(Schnell的式子)进行计算。〔η〕=1.23×10-5×Mv0.83实施例1在室温条件下(30℃)保管造粒后得到的双酚A,对于造粒后经过1小时的双酚A,通过高效液相色谱进行分析。本发明中,将双酚A熔融液从造粒喷嘴流出的时刻设为造粒后0小时。分析使用高效液相色谱仪(Waters公司制、型号:2695、柱:GLScience株式会社制,Inertsil(注册商标)ODS-3V)。在作为流动相的25质量%乙腈水溶液中保持45分钟后,以3.5质量%/分钟的梯度进行分析。达到100质量%乙腈后保持5分钟。样品的注入量为5.0μL、柱温度为40℃、流量为1.0mL/分钟,分析波长设为277nm。以HPLC测定的结果是造粒后1小时的IPP浓度为27质量ppm的双酚A作为原料二元酚,按照以下的制造例制造聚碳酸酯树脂。制造例:双酚A聚碳酸酯树脂的制造(1)聚碳酸酯低聚物合成工序在5.6质量%氢氧化钠水溶液中,加入相对于之后溶解的双酚A(以下,有时简称BPA)为2000质量ppm的连二亚硫酸钠,向其中以BPA浓度成为13.5质量%的方式溶解本实施例中得到的BPA,制备BPA的氢氧化钠水溶液。将该BPA的氢氧化钠水溶液40L/小时、二氯甲烷15L/小时和碳酰氯4.0kg/小时连续地通入内径6mm、管长30m的管型反应器中。管型反应器具有套管部分,在套管中通入冷却水而将反应液的温度保持在40℃以下。流出管型反应器的反应液连续地导入具备后掠桨的内容积40L的带隔板的槽型反应器,向其中进一步添加BPA的氢氧化钠水溶液2.8L/小时、25质量%氢氧化钠水溶液0.07L/小时、水17L/小时和1质量%三乙胺水溶液0.64L/小时进行反应。将从槽型反应器溢出的反应液连续地抽出,通过静置分离除去水相,采取二氯甲烷相。所得到的聚碳酸酯低聚物的浓度为325g/L、氯甲酸酯基浓度为0.77mol/L。(2)聚碳酸酯的聚合工序具备挡板、桨式搅拌叶片和冷却用套管的50L槽型反应器的冷却溶剂的温度变成20℃以下后,添加低聚物溶液15L、二氯甲烷8.9L、对叔丁基苯酚192g、三乙胺0.7mL、和BPA的氢氧化钠水溶液(在将NaOH647g和相对于之后溶解的BPA为2000质量ppm的连二亚硫酸钠溶解于水9.5L的水溶液中溶解BPA1185g的溶液),实施30分钟聚合反应。其后再加入0.8mL的三乙胺搅拌30分钟。为了稀释加入二氯甲烷15L后,分离成包含聚碳酸酯树脂的有机相和包含过剩的BPA和NaOH的水相,将有机相分离。将所得到的聚碳酸酯树脂的二氯甲烷溶液依次用相对于该溶液为15容量%的0.03mol/L的NaOH水溶液和0.2mol/L盐酸洗涤,接着用纯水反复洗涤直至洗涤后的水相中的电导率变成0.05μS/m以下。将通过洗涤而得到的聚碳酸酯树脂的二氯甲烷溶液浓缩、粉碎,将所得到的薄片在减压下、以100℃进行干燥,得到聚碳酸酯树脂A薄片。粘均分子量为15,300。聚碳酸酯树脂的折射率为1.58。<评价>[聚碳酸酯树脂组合物的制备/得到的成形体的YI值]相对于所得到的聚碳酸酯树脂A薄片100质量份,将(B-1)磷系抗氧化剂500质量ppm干式混合后,使用单螺杆挤出机在机筒温度260℃下进行熔融混炼,将所得到的线料通过水槽冷却后进行造粒。将该树脂颗粒在110℃干燥5小时后,使用注塑成形机“东芝EC40N”(东芝机械株式会社制、锁模力40吨),在360℃的机筒温度设定下,以模具温度80℃、循环时间25秒制作25mm×35mm×3.0mm厚的平板状成形体并测定YI值。将结果示于表1。实施例2除了使用造粒后1小时的IPP浓度为31质量ppm的双酚A以外,与实施例1同样地按照制造例1制造聚碳酸酯树脂薄片后,测定粘均分子量。聚碳酸酯树脂的折射率为1.58。另外,与实施例1同样地制备聚碳酸酯树脂组合物后制作平板状成形体,测定YI值。将结果示于表1。实施例3除了使用造粒后1小时的IPP浓度为43质量ppm的双酚A以外,与实施例1同样地按照制造例1制造聚碳酸酯树脂薄片后,测定粘均分子量。聚碳酸酯树脂的折射率为1.58。另外,与A和B-1成分一起,相对于聚碳酸酯树脂A薄片100质量份干式混合具有官能团的聚有机硅氧烷C500质量ppm,除此以外,与实施例1同样地制备聚碳酸酯树脂组合物。除了将机筒温度设定替换为280℃以外与实施例1同样地制作平板状成形体,测定YI值。将结果示于表2。实施例4除了使用造粒后1小时的IPP浓度为29质量ppm的双酚A以外,与实施例1同样地按照制造例1制造聚碳酸酯树脂薄片后,测定粘均分子量。聚碳酸酯树脂的折射率为1.58。另外,使用磷系抗氧化剂B-2作为抗氧化剂,与A和B-2成分一起,相对于聚碳酸酯树脂A薄片100质量份干式混合具有官能团的聚有机硅氧烷C500质量ppm,除此以外,与实施例1同样地制备聚碳酸酯树脂组合物。以280℃或360℃的机筒温度设定,与实施例1同样地制作平板状成形体并测定YI值。将结果示于表1和2。实施例5除了使用造粒后1小时的IPP浓度为29质量ppm的双酚A以外,与实施例1同样地按照制造例1制造聚碳酸酯树脂薄片后,测定粘均分子量。聚碳酸酯树脂的折射率为1.58。另外,使用磷系抗氧化剂B-2作为抗氧化剂,与A和B-2成分一起,相对于聚碳酸酯树脂A薄片100质量份干式混合具有官能团的聚有机硅氧烷C500质量ppm和丙烯酸系腈树脂D200质量ppm,除此以外,与实施例1同样地制备聚碳酸酯树脂组合物。以280℃或360℃的机筒温度设定,与实施例1同样地制作平板状成形体并测定YI值。将结果示于表1和2。实施例6除了使用造粒后1小时的IPP浓度为120质量ppm的双酚A以外,与实施例1同样地按照制造例1制造聚碳酸酯树脂薄片后,测定粘均分子量。聚碳酸酯树脂的折射率为1.58。另外,与(A)和(B-1)成分一起,相对于聚碳酸酯树脂A薄片100质量份干式混合具有官能团的聚有机硅氧烷C500质量ppm,除此以外,与实施例1同样地制备聚碳酸酯树脂组合物。除了将机筒温度设定替换为280℃以外与实施例1同样地制作平板状成形体,测定YI值。将结果示于表2。比较例1除了使用造粒后1小时的IPP浓度为245质量ppm的双酚A以外,与实施例1同样地按照制造例1制造聚碳酸酯树脂薄片后,测定粘均分子量。聚碳酸酯树脂的折射率为1.58。另外,与实施例1同样地制备聚碳酸酯树脂组合物。以280℃或360℃的机筒温度设定,与实施例1同样地制作平板状成形体测定YI值。将结果示于表1和2。[表1]表1:360℃成形[表2]表2:280℃成形由表1的实施例1~2、4~5可知,原料的二元酚在造粒后1小时以内、在30℃保管后的双酚A的异丙烯基苯酚浓度为150质量ppm以下的本发明的聚碳酸酯树脂组合物即使在360℃下的高温成形中,修正为60mm厚后的YI值也为19.0以下,色相也优异。由表2的实施例3~6可知,即使在280℃将本发明的聚碳酸酯树脂组合物成形的情况下,修正为60mm厚后的YI值也为18.0以下,色相也优异。与此相对,将造粒后1小时以内、在30℃保管后的异丙烯基苯酚浓度超过150质量ppm的双酚A用作原料的二元酚的比较例1在360℃成形、280℃成形这两种情况下都不满足合格基准。产业上的可利用性根据本发明,提供可以得到色相良好(低YI值)的成形体的聚碳酸酯树脂组合物。上述聚碳酸酯树脂组合物可以适宜地用作导光部件。
当前第1页1 2 3 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1