本申请是申请日为2010年12月8日、发明名称同上的pct/us2010/059371的发明专利申请的分案申请，原申请的中国专利申请号为201080057684.9。
本发明涉及包含半纤维素的清洁组合物。更具体地讲，本发明中的半纤维素向清洁组合物如织物护理产品、盘碟护理产品、或其中需要表面清洁的应用提供促泡有益效果，如提高泡沫体积和泡沫持久度。
背景技术：
清洁组合物必须满足若干标准以具有效力并且满足消费者的需要。具体地讲，清洁操作中存在的泡沫一直被用作洗涤剂持续起作用的信号。然而，根据情况，泡沫的存在与否可能跟清洁过程的功效几乎不或不相关。因此，依赖某些错误信号的消费者在没有或不存在泡沫的情况下可能趋于使用过量的清洁产品。
因此，仍需要灵活地调节清洁组合物的起泡特性，具体地讲调节与清洁特性相对独立的起泡特性。尤其需要包含少量表面活性剂或助洗剂的清洁组合物。
本发明人已发现，包含多糖的清洁组合物至少部分满足上述的部分或所有要求，所述多糖包含按重量计5％至95％的未取代半纤维素。
除非另外指明，所有百分比和比率均为按重量计。
技术实现要素：
本发明涉及包含多糖的清洁组合物，所述多糖包含按重量计5％至95％的未取代半纤维素。优选地，所述清洁组合物包含多糖，所述多糖包含按重量计5％至95％的水溶性未取代半纤维素。
本发明的清洁组合物可具有固体形式。所述清洁组合物可为自由流动的粉末。所述自由流动的粉末可包含非疏水性固体物质。
具有固体形式的清洁组合物可具有不是最优化的密度。已发现，这可通过本发明特定多糖的存在而至少部分缓解。当固体清洁组合物为自由流动形式时，尤其是所述粉末包含非疏水性固体物质时，调节所述组合物的密度是尤其重要的。
本发明的清洁组合物可为液体，或可通过加工液体而制得。液体组合物的粘度不总是最佳的。已发现，这可通过本发明的多糖的存在而至少部分缓解。
发明详述
多糖
本发明的清洁组合物包含多糖。
本发明的组合物可包含按重量计至少1％，或2％，优选至少5％或10％，通常至少15％或20％的多糖。所述清洁组合物可包含至少30％或至少40％或50％的多糖。
所述清洁组合物可包含按重量计至多95％，或至多90％，或80％，或60％的多糖。
所述多糖包含按重量计5％至95％的未取代半纤维素。所述多糖优选包含按重量计至少7％，具体地讲至少10％，20％，30％，或40％，或甚至50％的未取代半纤维素。所述多糖可包含按重量计至少60％，70％或至少80％或90％的未取代半纤维素。
所述多糖优选包含按重量计至少5％，具体地讲至少10％，20％，30％，或40％，或甚至50％的水溶性未取代半纤维素。所述多糖可包含按重量计至少60％，70％或至少80％或90％的水溶性未取代半纤维素。
所述多糖优选包含按重量计至多90％，具体地讲至多80％，通常至多60％的未取代半纤维素。
所述多糖优选包含按重量计至多90％，具体地讲至多80％，通常至多60％的水溶性未取代半纤维素。
除了未取代半纤维素以外，所述多糖还包含一种或多种其它多糖。所述多糖可包含取代的半纤维素、纤维素、淀粉、果胶、肝糖、果聚糖、泌出胶、海藻多糖、葡聚糖、mutan、alternan、pullanan、黄原胶、或它们的混合物。所述一种或多种其它多糖可为取代的。
根据本发明的一个优选的实施方案，所述多糖包含纤维素。所述纤维素可包括未取代和/或取代纤维素。
纤维素/(未取代半纤维素)的重量比可介于0.02和20之间，具体地讲介于0.05和2之间，或介于0.1和1之间，或介于0.15和0.80之间，或甚至介于0.30和0.60之间。纤维素/(水溶性未取代半纤维素)的重量比可介于0.02和20之间，具体地讲介于0.05和2之间，或介于0.1和1之间，或介于0.15和0.80之间，或甚至介于0.30和0.60之间。(未取代纤维素)/(未取代半纤维素)的重量比可介于0.02和20之间，具体地讲介于0.05和2之间，或介于0.1和1之间，或介于0.15和0.80之间，或甚至介于0.30和0.60之间。(未取代纤维素)/(水溶性未取代半纤维素)的重量比可介于0.02和20之间，具体地讲介于0.05和2之间，或介于0.1和1之间，或介于0.15和0.80之间，或甚至介于0.30和0.60之间。
所述清洁组合物可包含木质素。木质素/(未取代半纤维素)的重量比可介于0.02和20之间，具体地讲介于0.05和2之间，或介于0.1和1之间，或介于0.15和0.50之间，或甚至介于0.20和0.30之间。木质素/(水溶性未取代半纤维素)的重量比可介于0.02和20之间，具体地讲介于0.05和2之间，或介于0.1和1之间，或介于0.15和0.50之间，或甚至介于0.20和0.30之间。
半纤维素
本发明的清洁组合物包含未取代半纤维素，优选水溶性未取代半纤维素。
优选地，至少一部分未取代半纤维素是水溶性。水溶性是指在25℃下未取代半纤维素可溶于去离子水中。如下测定包含半纤维素的物质中水溶性未取代半纤维素的比例：在标准的1升sotax搅拌器中，将20g包含半纤维素的物质加入到25℃的1升1摩尔naoh溶液中。在25℃下以200rpm混合10分钟。然后取出溶液样品并且过滤-通常使用配备有25mmwhatmangd/x过滤器的50ml注射器，以移除所有未溶解或不溶解的物质。使用该滤过的样品由质谱测定所述溶液中存在的半纤维素的量。
本发明的组合物可包含按重量计至少1％，或2％，优选至少5％或10％，通常至少15％或20％的未取代半纤维素。所述清洁组合物可包含至少30％或至少40％或50％的未取代半纤维素。本发明的组合物可包含按重量计至少1％，或2％，优选至少5％或10％，通常至少15％或20％的水溶性未取代半纤维素。所述清洁组合物可包含至少30％或至少40％或50％的水溶性未取代半纤维素。
所述清洁组合物可包含按重量计至多95％，或至多90％，或80％，或60％的未取代半纤维素。所述清洁组合物可包含按重量计至多95％，或至多90％，或80％，或60％的水溶性未取代半纤维素。
半纤维素为包含多个糖单元的多糖。半纤维素具有主链和任选的碳水化合物侧链。
半纤维素主链优选包含选自木糖、甘露糖、葡萄糖、半乳糖以及它们混合物的糖单元。
优选地，所述半纤维素主链包含按重量计至少50％，或75％，例如至少85％或90％或95％的选自木糖、甘露糖以及它们混合物的糖单元。根据本发明的一个实施方案，所述半纤维素主链包含按重量计至少50％，或75％，例如至少85％或90％或95％的木糖。根据本发明的一个实施方案，所述半纤维素主链包含按重量计至少50％，或75％，例如至少85％或90％或95％的甘露糖。
所述半纤维素可具有包含碳水化合物的碳水化合物侧链，所述碳水化合物选自d-葡糖醛酸或其4-o-甲基醚、l-阿拉伯糖、d-木糖、d-或l-半乳糖、d-葡萄糖、以及它们的混合物。
所述半纤维素可包含木聚糖、甘露聚糖、具有混合连接基的β-葡聚糖、木葡聚糖、以及它们的混合物。ebringerová、hromádková、和heinze在2005年8月31日网上公布的advpolymsci(2005，186:1-67)“hemicellulose”文章中描述了半纤维素。
所述半纤维素可包含均质木聚糖和/或异质木聚糖，所述异质木聚糖包括葡糖醛酸木聚糖、(阿拉伯)葡糖醛酸木聚糖、(葡糖醛酸)阿拉伯木聚糖、阿拉伯木聚糖、复合的异质木聚糖、以及它们的混合物。
木聚糖可以是均聚物，具有包含吡喃木糖残基的主链，所述吡喃木糖残基由β-(1→3)或混合的β-(1→3，1→4)糖苷键连接。
优选地，所述木聚糖包括杂聚物，所述杂聚物具有包含β-(1→4)-d-吡喃木糖的主链。所述主链优选被碳水化合物链支化。碳水化合物链可包含d-葡糖醛酸或其4-o-甲基醚、l-阿拉伯糖、低聚糖、以及它们的混合物。低聚糖可包括d-木糖、l-阿拉伯糖、d-或l-半乳糖、d-葡萄糖、以及它们的混合物。
所述半纤维素可包含葡糖醛酸木聚糖。所述葡糖醛酸木聚糖可包含4-o-甲基化和非甲基化形式的葡糖醛酸侧链。木糖与4-o-甲基-α-d-吡喃葡萄糖基糖醛酸残基的摩尔比可介于4:1和16:1之间。
所述半纤维素可包含d-甘露聚糖。所述半纤维素可包含半乳甘露聚糖和/或葡甘露聚糖。
所述半乳甘露聚糖可具有基本上由β-(1→4)-d-吡喃甘露糖组成的主链。所述葡甘露聚糖可具有基本上由β-(1→4)-d-吡喃甘露糖和β-(1→4)-d-吡喃葡萄糖组成的主链。
所述葡甘露聚糖可包含半乳葡甘露聚糖。
所述半纤维素可包含d-木糖基-d-葡聚糖、混合连接(1→3，1→4)的β-d-葡聚糖、和/或l-阿糖基-d-半乳聚糖。
优选地，所述半纤维素包含按重量计0％或1％至50％的无水葡萄糖单体。所述半纤维素可包含小于40％，具体地讲小于30％或小于20％或小于10％的无水葡萄糖单体。
所述半纤维素可具有介于500g/mol和500.000g/mol之间，例如介于1.000和400.000之间，或介于2.000和100.000之间，或介于3.000和50.000g/mol之间的重均分子量。
所述半纤维素优选包含按糖重量计平均介于10和10.000之间的糖单元，具体地讲介于40和6,000之间，或介于100和3000之间，或介于500和1000之间的糖单元。
所述半纤维素可提取自植物材料，如叶片、树、禾秆、农业产品、杂草、以及它们的混合物。根据一个优选的实施方案，所述半纤维素提取自叶片。叶片以本发明的一个优选的比率包含半纤维素和纤维素。
根据本发明的一个实施方案，半纤维素是提取自叶片的半纤维素。具体地讲，半纤维素可提取自具有宜人颜色的叶片，例如红色、蓝色、紫色或粉红色。所述半纤维素可提取自具有宜人味道的植物叶片。所述半纤维素可提取自薰衣草或桉树叶片。
优选至少一部分半纤维素提取自与消费者合意香味或颜色相关联的植物。
本发明的半纤维素可由本领域公开的任何适宜方法获得。
所述半纤维素可通过涉及一个或多个下列步骤的方法获得。
可优选将包含半纤维素的植物材料研磨至小于100μm或小于75μm或小于50μm或小于25μm的尺寸。可由激光衍射技术测定尺寸-例如使用由
优选将优选研磨的植物材料与水解半纤维素的溶液混合。优选研磨的植物材料可与ph高于8或高于9或高于10的碱性溶液混合。作为另外一种选择，研磨的植物材料可与低ph溶液如ph为3或更低的溶液混合，以导致半纤维素的酸解。
在碱性或酸性溶液中研磨和混合植物材料，提高了半纤维素的水溶解度。
包含半纤维素的溶液可被漂白和/或干燥。包含半纤维素的所得材料可具有小于500g/l或小于400g/l或小于300g/l的密度。
所述溶液在干燥前还可与清洁组合物附加成分直接混合。
可通过将材料铺展开以使它们在阳光下干燥，然后任选进一步研磨，或通过喷雾干燥，来实现干燥步骤。
辅助成分
所述清洁组合物可包含一种或多种辅助成分。这些附加助剂组分的确切性质及其加入量将取决于组合物的物理形式以及其应用的操作性质。
例如，当清洁组合物为织物护理组合物时，适宜的助剂材料包括但不限于表面活性剂、助洗剂、絮凝助剂、螯合剂、染料转移抑制剂、酶、酶稳定剂、催化物质、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预成形的过酸、聚合物分散剂、粘土污垢移除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、香料、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。除了上述公开内容外，上述其它助剂和用量的适宜实例还可见于美国专利5,576,282、6,306,812b1和6,326,348b1中。
本发明的清洁组合物可包含按重量计0.05％至30％的一种或多种表面活性剂。优选地，所述清洁组合物包含按重量计0.1％至25％的表面活性剂，包含通常0.5％至20％，或1％至15％，或2％至10％的表面活性剂。所述表面活性剂可以是阴离子、非离子和/或阳离子的。
本发明的清洁组合物可包含按重量计0.05％至30％的一种或多种阴离子表面活性剂。所述清洁组合物可包含按重量计0.1％至20％，具体地讲0.5％至15％，或1％至13％，或甚至1.5％至11％，或2％至8％的阴离子表面活性剂。
具体地讲，所述阴离子表面活性剂可包含选自下列的阴离子表面活性剂：一种或多种烷基酯磺酸盐、线性的、支化的和改性的一种或多种烷基苯磺酸盐、c10-c18烷基烷氧基硫酸盐、c10-20伯烷基、支链烷基和无规链烷基硫酸盐、c10-c18仲(2,3)烷基硫酸盐、一种或多种c10-c18烷基烷氧基羧酸盐、一种或多种脂肪酸、中链支化的一种或多种烷基硫酸盐、中链支化的一种或多种烷基烷氧基硫酸盐、一种或多种α-烯烃磺酸盐、一种或多种磷酸酯、以及它们的混合物。
所述清洁组合物可包含非离子表面活性剂。当存在时，一种或多种非离子表面活性剂的含量按所述清洁组合物的重量计一般为0.01重量％至20重量％，或0.1重量％至4重量％。
所述非离子表面活性剂可选自由下列组成的组：烷基多葡糖苷和/或烷基烷氧基化醇；c12-c18烷基乙氧基化物，如得自shell的
所述清洁组合物可包含阳离子表面活性剂。当存在时，所述清洁组合物优选包含0.01重量％至10重量％，或0.1重量％至2重量％的阳离子去污表面活性剂。
合适的阳离子去污表面活性剂为烷基吡啶
阳离子表面活性剂可选自一-c8-10烷基一羟基乙基二甲基季铵氯化物、一-c10-12烷基一羟基乙基二甲基季铵氯化物和一-c10烷基一羟基乙基二甲基季铵氯化物。阳离子表面活性剂例如praepagenhy(商品名，clariant)可为有用的，并且可被用作促泡剂。
本发明的清洁组合物可包含助洗剂。当使用助洗剂时，所述清洁组合物通常包含按重量计1％至约40％，通常2-20％，或甚至约4％至约15％，或5至10％的一种或多种助洗剂。
所述清洁组合物可包含按重量计1％至约40％，通常2-20％，或甚至约4％至约15％，或5至10％的一种或多种助洗剂、螯合剂或一般来讲将通过例如螯合、配合、沉淀或离子交换从溶液中移除钙离子的任何物质。
所述清洁组合物可包含螯合剂。适宜的螯合剂包括二亚乙基三胺五乙酸盐、二亚乙基三胺五(甲基膦酸)、乙二胺-n’n’-二琥珀酸、乙二胺四乙酸盐、乙二胺四(亚甲基膦酸)和羟乙烷二(亚甲基膦酸)。优选的螯合剂是乙二胺-n’n’-二琥珀酸(edds)和/或羟基乙烷二磷酸(hedp)。优选地，所述乙二胺-n’n’-二琥珀酸为s’s’对映体形式。本发明的组合物可包含小于3％，或小于2％，或1％，或0.5％的各种上述螯合剂。
助洗剂包括但不限于多磷酸的碱金属盐、铵盐和链烷醇铵盐，碱金属硅酸盐，层状硅酸盐例如
所述清洁组合物可包含按重量计小于50％，具体地讲小于25％或小于20％、15％、10％或5％的磷酸盐和/或硅铝酸盐助洗剂。
所述清洁组合物可包含按重量计0-50％，具体地讲1％至25％，或小于20％，或小于15％，或小于10％，或小于5％，或小于1％的一种或多种磷酸盐助洗剂。
所述清洁组合物可包含按重量计0-50％，具体地讲1％至25％，或小于20％，或小于15％，或小于10％，或小于5％，或小于1％的一种或多种硅铝酸盐助洗剂。所述硅铝酸盐助洗剂可包括沸石。
所述清洁组合物可包含按重量计0-50％，具体地讲1％至25％，或小于20％，或小于15％，或小于10％，或小于5％，或小于1％的一种或多种多元羧酸及其盐。
所述清洁组合物可包含按重量计0-50％，具体地讲1％至25％，或小于20％，或小于15％，或小于10％，或小于5％，或小于1％的一种或多种层状硅酸盐。
本发明的清洁组合物可包含按重量计0-50％，具体地讲1％至25％，或小于20％，或小于15％的碳酸钠。
本发明人已发现，本发明的组合物可表现出令人满意的起泡特性，即使是当使用少量助洗剂和/或表面活性剂时。
优选地，所述清洁组合物包含分散剂。所述清洁组合物可包含按重量计至少0.2％或0.4％或0.6％或0.8％或1％的分散剂，如羧甲基纤维素。
优选地，本发明的清洁组合物包含小于3％，优选最多1％，并且最优选小于0.1％或小于0.01％或0.001％或甚至0.0001％的抑泡剂，所述抑泡剂选自由下列组成的组：三甲基聚硅氧烷、二乙基聚硅氧烷、二丙基聚硅氧烷、二丁基聚硅氧烷、甲基乙基聚硅氧烷、苯基甲基聚硅氧烷、以及它们的混合物。优选地，本发明的组合物包含小于3％，优选至多1％，并且最优选小于0.1％，或小于0.01％或0.001％或甚至0.0001％的抑泡剂。
清洁组合物
所述组合物可为任何液体或固体形式，可为凝胶、糊剂、分散体形式，优选胶态分散体形式，或它们的任何组合。所述清洁组合物优选为固体形式或糊剂形式。所述清洁组合物可为颗粒形式，例如为自由流动的颗粒形式。固体状的组合物可为附聚物、颗粒、薄片、挤出物、条、片剂状或它们的任何组合。
所述清洁组合物能够在衣物洗涤过程期间清洁和/或软化织物。所述清洁组合物可为毛发护理组合物或盘碟护理组合物。
本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲均是指所引用数值和围绕那个数值的功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
下列实施例仅以例证的形式给出，因此不可解释为是对本发明范围的限制。
具体实施方式
实施例1：由悬玲木叶片和松树木屑制备半纤维素-纤维素
收集悬玲木叶片，并且在60℃烤箱中干燥，直至不再有重量损失。然后在braun食品搅拌器中将干燥叶片粗磨，然后在retzsch研磨中进一步研磨。接着将研磨的材料通过150μm筛网筛分，并且收集通过所述筛网的精细物质。
同样将松树木屑在60℃下干燥，直至不再有重量损失。然后在retsch研磨中研磨干燥的木屑，并且将研磨的材料通过150μm筛网筛分。
将40g研磨的精细悬玲木叶片与250g去离子水混合。然后将40g研磨的精细木屑加入到所述混合物中。接着通过搅拌将25g碳酸钠加入到所述混合物中，并且将混合物加热至70℃，同时手动剧烈搅拌。这使半纤维素溶解，并且使得混合物稠化，达到稠膏状稠度。搅拌20分钟后，在托盘上将所得糊剂铺展至小于5mm的厚度，并且放入到60℃烤箱中，直至不再有重量损失。然后取出干燥的材料并且研磨。
实施例2：由蒲公英叶片、牛蒡叶片和花朵以及松树木屑制备半纤维素-纤维素
收集蒲公英叶片，并且在60℃烤箱中干燥，直至不再有重量损失。然后在braun食品搅拌器中将干燥叶片粗磨，然后在retzsch研磨中进一步研磨。接着将研磨的材料通过150μm筛网筛分，并且收集通过所述筛网的精细物质。
收集牛蒡叶片和花朵，并且在60℃烤箱中干燥，直至不再有重量损失。然后在braun食品搅拌器中将干燥叶片和花朵粗磨，然后在retzsch研磨中进一步研磨。接着将研磨的材料通过150μm筛网筛分，并且收集通过所述筛网的精细物质。
同样将松树木屑在60℃下干燥，直至不再有重量损失。然后在retsch研磨中研磨干燥的木屑，并且将研磨的材料通过150μm筛网筛分。
将30g研磨的精细蒲公英叶片与10g研磨的干燥牛蒡叶片和花朵一起混入到250g去离子水中。然后将40g研磨的精细松树木屑加入到所述混合物中。接着通过搅拌将25g碳酸钠加入到所述混合物中，并且将混合物加热至70℃，同时手动剧烈搅拌。这使得半纤维素溶解，并且引起混合物的稠化，达到稠膏状稠度。搅拌20分钟后，在托盘上将所得糊剂铺展至小于5mm的厚度，并且放置在60℃的烤箱中，直至不再有重量损失。然后取出干燥的材料并且研磨。
实施例3：织物护理组合物