组合物、复合膜、膜电极接合体的制作方法

文档序号:18942550发布日期:2019-10-23 01:16阅读:272来源:国知局
组合物、复合膜、膜电极接合体的制作方法
本发明涉及组合物、复合膜、膜电极接合体。
背景技术
:燃料电池为将氢和甲醇等燃料以电化学的方式进行氧化从而获取电能的发电装置,作为清洁的能源供给源备受关注。特别是,固体高分子电解质型燃料电池与其他类型的燃料电池相比,在低温下工作,因此,被用于汽车代替动力源、家庭用热电联产系统、移动用发电机等电力源。已知的是,在固体高分子电解质型燃料电池的电池反应中使用的燃料和催化剂的共存下,生成过氧化物,在扩散的过程中形成自由基,使电解质膜劣化。因此,为了长时间使用燃料电池,必须对电解质膜赋予高的化学耐久性。一般而言已知,氟系树脂的自由基耐性高于烃系树脂,固体高分子电解质膜中也广泛使用有主链为全氟碳、且侧链上具有磺基的氟系高分子电解质,但随着燃料电池的实用化推进,要求进一步的高耐久性。作为提高化学耐久性的方法,研究了在电解质膜中添加碱性聚合物的方法。例如专利文献1中公开了如下技术:使聚唑化合物溶解于非质子性溶剂,并添加至氟系高分子电解质。专利文献2中公开了如下技术:使聚唑化合物溶解于碱金属氢氧化物,并添加至氟系高分子电解质。专利文献3中公开了如下技术:使聚唑化合物形成颗粒,并添加至烃系高分子电解质。专利文献4中公开了如下技术:将在非质子性溶剂中溶解有聚唑化合物的溶液、和在非质子性溶剂中溶解有聚酰亚胺前体的溶液添加到氟系高分子电解质中。另外,固体高分子电解质型燃料电池至少具备膜电极接合体,所述膜电极接合体是将层叠有电极催化剂层与气体扩散层的气体扩散电极接合于质子交换膜的两面而成的。此处所谓质子交换膜为如下材料:在高分子链中具有磺基、羧酸基等强酸性基团,且具有选择性地透过质子的性质。作为这样的质子交换膜,适合使用以化学稳定性高的nafion(注册商标、dupont公司制)为代表的全氟系质子交换膜。燃料电池运行时,分别地向阳极侧的气体扩散电极供给燃料(例如氢)、向阴极侧的气体扩散电极供给氧化剂(例如氧、空气),将两电极间用外部电路连接,从而可以实现燃料电池的工作。具体而言,将氢作为燃料的情况下,氢在阳极催化剂上被氧化而产生质子。该质子通过阳极催化剂层内的质子传导性聚合物后,在质子交换膜内移动,通过阴极催化剂层内的质子传导性聚合物到达阴极催化剂上。另一方面,通过氢的氧化而使与质子同时产生的电子通过外部电路到达阴极侧气体扩散电极。在阴极催化剂上,上述质子与氧化剂中的氧发生反应,生成水。然后,此时将电能取出。此时,质子交换膜需要还发挥作为阻气分隔壁的作用。质子交换膜的气体透过率高时,发生阳极侧氢向阴极侧的泄漏和阴极侧氧向阳极侧的泄漏、即、交叉泄漏,成为所谓化学短路的状态,无法取出良好的电压。这样的固体高分子电解质型燃料电池中,为了得到高功率特性,通常在80℃附近运行。特别是,作为汽车用途使用的情况下,设想夏季的汽车行驶,期望在高温低加湿条件下也能进行燃料电池的运行。从这样的观点出发,专利文献5中提出了一种高分子电解质组合物,其含有:高分子电解质、具有硫醚基的化合物和具有唑环的化合物,通过使用该组合物,从而体现高的化学稳定性。专利文献6中提出了一种电解质膜,其具备:使用纳米纤维垫作为芯材的质子传导性聚合物,根据该电解质膜,高温下的严苛环境下的燃料电池工作中在热和化学上稳固、且呈现优异的尺寸稳定性。另外,专利文献7中提出了一种使用经交联的多孔膜的质子交换膜的制造方法。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开第2012-084278号公报专利文献2:日本特开第2015-219941号公报专利文献3:日本特开第2013-080701号公报专利文献4:日本特开第2005-336475号公告专利文献5:日本特许第5548445号说明书专利文献6:日本特许第5798186号说明书专利文献7:中国专利第104629081号说明书技术实现要素:发明要解决的问题<本发明的第一课题>电解质膜的制造中,使用溶剂中溶解有碱性聚合物的溶液进行制造的方法是通用的。然而,使用碱性聚合物难以制备稳定的溶液,存在即使使用可溶的非质子性溶剂,也无法以高浓度进行溶解的课题。专利文献1中公开的添加有聚唑化合物的组合物的固体成分浓度低,为了使用该组合物得到期望厚度的膜,需要进行重复多次涂布、干燥,存在生产率差的课题。进而,能使碱性聚合物溶解的非质子性溶剂的沸点高,为了提高粘度而想要去除溶剂时,需要高温,存在产生与电解质所具有的强酸的共存所导致的碱性聚合物的分解、以及电解质本身的分解和变性的课题。专利文献2中公开了一种使用碱金属氢氧化物的碱性聚合物的溶解方法,但需要去除源自碱金属氢氧化物的离子的工序,因此,存在生产率差的课题。专利文献3中公开了一种在烃系电解质中添加聚唑化合物颗粒的方法,但在氟系高分子电解质中添加碱性聚合物颗粒时,颗粒聚集,存在难以稳定地制造均质的膜的课题。专利文献4中,未意识到上述课题,存在与专利文献1同样的课题。本发明是鉴于上述现有技术存在的课题而作出的,其第一课题在于,提供:制造电解质膜时的生产率优异、且能对得到的电解质膜赋予优异的化学耐久性的组合物、以及包含其的电解质膜和膜电极接合体。<本发明的第二课题>专利文献5中记载的高分子电解质组合物被认为在运行温度100℃附近和湿度12rh%左右的高温低加湿条件下能发挥充分的耐久性,但从在更严苛的条件(例如运行温度120℃左右)下的耐久性的观点出发,电解质中尚存在改善的余地。对于专利文献6中记载的电解质膜,也在设想上述严苛的条件下的使用时尚存在改善的余地,特别是从膜电阻(离子传导性)和芯材向电解质的埋入性的观点出发,存在改善的余地。另外,专利文献7中记载了如下内容:通过使多孔膜交联,从而可以得到拉伸强度高的质子交换膜,但从耐久性的观点出发,存在改善的余地。本发明是鉴于上述现有技术存在的课题而作出的,其第二课题在于,提供:能体现电解质与芯材的亲和性良好所带来的优异的埋入性、且在高温低加湿条件下也体现优异的耐久性和离子传导性的组合物、以及使用其的复合膜、膜电极接合体、燃料电池单元和燃料电池系统。用于解决问题的方案<用于解决第一课题的方案>本发明人等为了解决上述第一课题而反复深入研究,结果发现:具有特定构成的组合物可以解决上述课题,至此完成了本发明。<用于解决第二课题的方案>本发明人等为了解决上述第二课题而反复深入研究,结果发现:包含具有特定结构的聚酰亚胺的组合物可以解决上述课题,至此完成了本发明。即,本发明如以下所述。需要说明的是,通过以下第一组的发明,可以解决上述第一课题,通过以下第二组的发明,可以解决上述第二课题。<第一组的发明>[1]一种组合物,其包含:(a)具有离子交换基团的全氟碳聚合物100.0质量份;和,(b)碱性聚合物0.1~200.0质量份,前述(b)碱性聚合物为微粒。[2]一种组合物,其包含:(a)具有离子交换基团的全氟碳聚合物100.0质量份;和,(b)碱性聚合物0.1~200.0质量份,每1g前述(b)碱性聚合物的碱性基团的浓度为5.0mmol以下。[3]根据[2]所述的组合物,其中,每1g前述(b)碱性聚合物中的碱性基团的浓度为3.0mmol以下。[4]根据[1]~[3]中任一项所述的组合物,其中,前述(b)碱性聚合物为微粒,前述(b)碱性聚合物的微粒中、粒径超过5.0μm的微粒的比率为10%以下。[5]根据[1]~[4]中任一项所述的组合物,其中,前述(b)碱性聚合物为微粒,前述(b)碱性聚合物的微粒的平均直径为0.10μm以上且5.00μm以下。[6]根据[1]~[5]中任一项所述的组合物,其中,前述(b)碱性聚合物包含酰亚胺和/或酰胺结构。[7]根据[1]~[6]中任一项所述的组合物,相对于前述(a)具有离子交换基团的全氟碳聚合物100.0质量份,包含0.1质量份以上且20.0质量份以下的前述(b)碱性聚合物。[8]根据[1]~[7]中任一项所述的组合物,其中,前述(b)碱性聚合物具有唑环。[9]根据[1]~[8]中任一项所述的组合物,其中,前述(b)碱性聚合物具有2个以上的唑环、且具有位于前述2个以上的唑环之间的酰亚胺和/或酰胺结构。[10]根据[1]~[9]中任一项所述的组合物,其中,前述(b)碱性聚合物的重均分子量(mw)为300以上且500000以下。[11]根据[1]~[10]中任一项所述的组合物,其中,前述(b)碱性聚合物的用重均分子量(mw)/数均分子量(mn)算出的分子量分布为2.60以下。[12]根据[1]~[11]中任一项所述的组合物,其中,前述(b)碱性聚合物包含选自由咪唑环、苯并咪唑环、噁唑环、苯并噁唑环、噻唑环、苯并噻唑环组成的组中的1种以上的结构。[13]根据[1]~[12]中任一项所述的组合物,其中,前述(b)碱性聚合物具有式(1)所示的结构。(式(1)中,y表示4价的有机基团。)[14]根据[1]~[13]中任一项所述的组合物,其中,前述(a)具有离子交换基团的全氟碳聚合物的离子交换容量为0.5~3.0毫当量/g。[15]根据[1]~[14]中任一项所述的组合物,其中,前述(a)具有离子交换基团的全氟碳聚合物为具有式(2)所示的结构的全氟碳聚合物。-[cf2cx1x2]a-[cf2-cf((-o-cf2-cf(cf2x3))b-oc-(cfr1)d-(cfr2)e-(cf2)f-x4)]g-(2)(式(2)中,x1、x2和x3各自独立地选自由卤素原子、和碳数1~3的全氟烷基组成的组,x4表示cooz、so3z、po3z2、或po3hz,z表示氢原子、碱金属原子、碱土金属原子、或选自由nh4、nh3rx1、nh2rx1rx2、nhrx1rx2rx3、nrx1rx2rx3rx4组成的组中的胺类,rx1、rx2、rx3和rx4各自独立地表示烷基、或芳烃基,此处,x4为po3z2的情况下,z任选相同或不同,r1和r2各自独立地表示卤素原子、碳数1~10的全氟烷基、或氟氯烷基,a和g为满足0≤a<1、0<g≤1、a+g=1的数,b为0~8的整数,c为0或1,d、e和f各自独立地为0~6的整数,(其中,d、e和f不同时为0。)[16]根据[1]~[15]中任一项所述的组合物,其中,前述(a)具有离子交换基团的全氟碳聚合物具有式(4)所示的结构。-[cf2cf2]a-[cf2-cf((-o-(cf2)m-x4)]g-(4)(式(4)中,a和g为满足0≤a<1、0<g≤1、a+g=1的数,m为1~6的整数,x4表示so3h。)[17]一种电解质膜,其包含[1]~[16]中任一项所述的组合物。[18]一种电解质膜,其为[17]所述的电解质膜,前述电解质膜中所含的(b)碱性聚合物为微粒,前述电解质膜的膜截面的sem图像中、62.8μm×26.0μm的区域内中所含的前述(b)碱性聚合物的粒径的变异系数为0.10以上且2.00以下。[19]根据[18]所述的电解质膜,其中,前述(b)碱性聚合物的粒径的变异系数为0.20以上且1.50以下。[20]一种膜电极接合体,其包含[17]~[19]中任一项所述的电解质膜。[21]一种复合膜,其具备:[17]~[19]中任一项所述的电解质膜;和,包含聚酰亚胺的膜,前述聚酰亚胺为具有式(1)所示的结构的聚酰亚胺。(式(1)中,y表示4价的有机基团。)[22]根据[21]所述的复合膜,其中,前述包含聚酰亚胺的膜为纤维片形状。<第二组的发明>[23]一种组合物,其包含具有式(1)所示的结构的聚酰亚胺。(式(1)中,y表示4价的有机基团。)[24]根据[23]所述的组合物,其中,包含具有式(5)所示的结构的聚酰亚胺。(式(5)中,y表示4价的有机基团,m和n表示重复单元的数量,m:n之比为20:80~70:30。)[25]根据[23]所述的组合物,其中,包含具有式(6)所示的结构的聚酰亚胺。(式(6)中,y表示4价的有机基团,k和l表示重复单元的数量,k:l之比为20:80~70:30。)[26]根据[23]或[24]所述的组合物,其中,前述y如式(y1)所示。[27]根据[23]~[25]中任一项所述的组合物,其中,前述y为具有脂环式结构的4价的有机基团。[28]根据[23]~[27]中任一项所述的组合物,其中,用mw/mn算出的分子量分布为2.60以下。[29]根据[23]~[28]中任一项所述的组合物,其制成多孔体或纤维片时,该多孔体或纤维片的氮气气氛中由30℃至350℃的重量减少为10质量%以下。[30]一种多孔体,其是由[23]~[29]中任一项所述的组合物制作的。[31]一种纤维片,其是由[23]~[29]中任一项所述的组合物制作的。[32]一种纤维片,其包含式(7)所示的聚酰亚胺。(式(7)中,a表示式(a-1)、(a-2)、(a-3)或(a-4)所示的2价的有机基团;(上述式(a-1)、(a-3)和(a-4)中,x1表示下述式(x1-1)或(x1-2)所示的2价的有机基团;式(a-2)和(a-3)中,l表示甲基或三氟甲基,式(a-4)中,r表示羟基。)y表示4价的有机基团,m和n表示重复单元的数量,m:n之比为20:80~70:30。)[33]一种纤维片,其包含式(8)所示的聚酰亚胺。(式(8)中,d和y表示4价的有机基团,k:l之比为20:80~70:30。)[34]根据[33]所述的纤维片,其中,前述d为式(d1)所示的4价的有机基团。(式(d1)中,x1表示式(x1-1)或(x1-2)所示的2价的有机基团;[35]根据[32]~[34]中任一项所述的纤维片,其中,平均纤维直径为100nm以上且1000nm以下。[36]一种复合膜,其具备:[31]~[35]中任一项所述的纤维片;和,具有质子传导性的电解质,前述纤维片内存在有具有质子传导性的电解质。[37]根据[36]所述的复合膜,其中,前述具有质子传导性的电解质为具有离子交换基团的全氟碳聚合物。[38]一种膜电极接合体,其具备[37]所述的复合膜。[39]一种燃料电池单元,其具备[38]所述的膜电极接合体。[40]一种燃料电池系统,其具备[39]所述的燃料电池单元。发明的效果<第一实施方式的效果>根据本发明的组合物,可以得到分散性良好的高粘度的组合物,且可以对得到的电解质膜赋予优异的化学耐久性。<第二实施方式的效果>根据本发明的组合物,可以提供电解质与芯材的亲和性良好所带来的埋入性优异的复合膜,在高温低加湿条件下也可以体现优异的耐久性和离子传导性。附图说明图1示出实施例a1中得到的电解质膜的截面的sem照片。图2示出实施例b1中得到的芯材(多孔体)的sem照片。图3示出实施例b1中得到的复合膜的截面的sem照片。图4示出比较例b1中得到的复合膜的截面的sem照片。图5示出实施例c1中得到的芯材(纤维片)的sem照片。图6示出实施例c1中得到的复合膜的截面的sem照片。图7示出比较例c1中得到的复合膜的截面的sem照片。图8示出实施例d1中得到的芯材(多孔体)的sem照片。图9示出实施例d1中得到的复合膜的截面的sem照片。图10示出比较例d1中得到的复合膜的截面的sem照片。图11示出用2000倍的sem(扫描型电子显微镜)拍摄电解质膜的膜厚方向的截面、提取了62.8μm×26.0μm的范围而得到的图像。图12示出使用图像处理软件imagej1.50i、用trianglemethod2值化后的图像。图13示出使用图像处理软件imagej1.50i、用trianglemethod2值化后用analyzeparticles分析颗粒部分并提取后的图像。具体实施方式以下,对用于实施本发明的方式(以下,称为“本实施方式”)详细进行说明。本发明不限定于以下的记载,可以在其主旨的范围内进行各种变形而实施。需要说明的是,以下将用于实施第一组的发明的方式称为“第一实施方式”。另外,以下将用于实施第二组的发明的方式称为“第二实施方式”。《第一实施方式》<组合物>本实施方式的组合物相对于(a)具有离子交换基团的全氟碳聚合物(以下,也简称为“a成分”)100.0质量份,包含(b)碱性聚合物(以下,也简称为“b成分”)0.1质量份以上、优选包含1.0质量份以上、更优选包含1.5质量份以上。通过包含(b)碱性聚合物0.1质量份以上,从而由组合物得到的电解质膜的化学耐久性优异。另外,相对于具有离子交换基团的全氟碳聚合物100.0质量份,包含碱性聚合物(b)200.0质量份以下、优选包含30.0质量份以下、更优选包含20.0质量份以下、更进一步优选包含15.0质量份以下。通过包含(b)碱性聚合物200.0质量份以下,从而由组合物得到的电解质膜的传导性优异。即,本实施方式的组合物包含:(a)具有离子交换基团的全氟碳聚合物100.0质量份;和,(b)碱性聚合物0.1~200.0质量份。另外,本实施方式的组合物中所含的(b)碱性聚合物相对于(a)具有离子交换基团的全氟碳聚合物100.0质量份,优选包含0.1~20.0质量份。另外,本实施方式中的(b)碱性聚合物满足:该(b)碱性聚合物为微粒、和/或每1g该(b)碱性聚合物的碱性基团的浓度为5.0mmol以下。即,本实施方式之一为一种组合物,其包含:(a)具有离子交换基团的全氟碳聚合物100.0质量份;和,(b)碱性聚合物0.1~200.0质量份,前述(b)碱性聚合物为微粒。另外,本实施方式之一为一种组合物,其包含:(a)具有离子交换基团的全氟碳聚合物100.0质量份;和,(b)碱性聚合物0.1~200.0质量份,每1g前述(b)碱性聚合物的碱性基团的浓度为5.0mmol以下。本实施方式的组合物为制造电解质膜时有利的分散性良好的高粘度的组合物,且可以对由该组合物得到的电解质膜赋予优异的化学耐久性。由本实施方式的组合物得到的电解质膜可以适合用于固体高分子电解质膜、膜电极接合体、固体高分子电解质型燃料电池。(a成分:具有离子交换基团的全氟碳聚合物)作为本实施方式中的(a)具有离子交换基团的全氟碳聚合物,没有特别限定,例如可以举出以nafion(注册商标:美国dupont公司制)、aciplex(注册商标:日本旭化成株式会社制)、flemion(注册商标:日本旭硝子株式会社制)等为代表的、式(2)所示的具有离子交换基团的全氟碳聚合物作为代表例。具有离子交换基团的全氟碳聚合物是指,在至少1个重复单元内具有氟原子的高分子电解质,作为具体例,不限定于以下,可以举出具有式(2)所示的结构单元的全氟碳高分子化合物。-[cf2cx1x2]a-[cf2-cf((-o-cf2-cf(cf2x3))b-oc-(cfr1)d-(cfr2)e-(cf)f-x4)]g-(2)式(2)中,x1、x2和x3各自独立地选自由卤素原子、和碳数1~3的全氟烷基组成的组。作为卤素原子,没有特别限定,可以举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子,优选氟原子或氯原子。x4表示cooz、so3z、po3z2、或po3hz。z为氢原子、锂原子、钠原子或钾原子等碱金属原子;钙原子或镁原子等碱土金属原子;或选自由nh4、nh3rx1、nh2rx1rx2、nhrx1rx2rx3、nrx1rx2rx3rx4组成的组中的胺类。rx1、rx2、rx3和rx4各自独立地表示烷基、或芳烃基。另外,上述芳烃基没有特别限定,可以举出从芳香族烃(碳数6~16的单环或稠环)的核上去除了1个原子的氢而得到的残基,具体而言,可以举出苯基、甲苯基、萘基等。烷基和芳烃基任选被取代。x4为po3z2的情况下,z任选相同或不同。rx1、rx2、rx3和rx4中的烷基没有特别限定,可以举出通式cnh2n+1所示的1价的基团(n表示1以上的整数,优选1~20的整数,更优选1~10的整数)。作为rx1、rx2、rx3和rx4中的烷基,具体而言,可以举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等。r1和r2各自独立地表示卤素原子、碳数1~10的全氟烷基、或氟氯烷基。作为卤素原子,可以举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子,优选氟原子或氯原子。a和g为满足0≤a<1、0<g≤1、a+g=1的数。b为0~8的整数。c为0或1。d、e和f各自独立地为0~6的整数(其中,d、e和f不同时为0。)式(2)中的z为碱土金属的情况下,例如如(coo)2z或(so3)2z那样,2个x4可以与碱土金属形成盐。具有离子交换基团的全氟碳聚合物中,更优选式(3)或(4)所示的全氟碳磺酸聚合物或其金属盐。-[cf2cf2]a-[cf2-cf((-o-cf2-cf(cf3))b-o-(cf2)h-so3x)]g-(3)式(3)中,a和g为满足0≤a<1、0<g≤1、a+g=1的数,b为1~3的整数,h为1~8的整数,x为氢原子或碱金属原子。-[cf2cf2]a-[cf2-cf((-o-(cf2)m-x4)]g-(4)式(4)中,a和g为满足0≤a<1、0<g≤1、a+g=1的数,m为1~6的整数,x4表示so3h。本实施方式中能使用的具有离子交换基团的全氟碳聚合物例如可以通过使式(i)所示的前体聚合物聚合后进行碱水解、酸处理等而制造。-[cf2cx1x2]a-[cf2-cf((-o-cf2-cf(cf2x3))b-oc-(cfr1)d-(cfr2)e-(cf2)f-x5)]g-(i)式(i)中,x1、x2和x3各自独立地选自由卤素原子和碳数1~3的全氟烷基组成的组。作为卤素原子,可以举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子,优选氟原子或氯原子。x5为coor3、cor4或so2r4。r3为碳数1~3的烃系烷基。r4为卤素原子。r1和r2各自独立地选自由卤素原子、碳数1~10的全氟烷基、和氟氯烷基组成的组,作为卤素原子,可以举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子,优选氟原子或氯原子。a和g为满足0≤a<1、0<g≤1、a+g=1的数。b为0~8的整数。c为0或1。d、e和f各自独立地为0~6的整数。其中,d、e和f不同时为0。式(i)所示的前体聚合物例如可以通过使氟化烯烃化合物与氟乙烯基化合物进行共聚而制造。此处,作为氟化烯烃化合物,没有特别限定,例如可以举出式(1a)所示的化合物。cf2=cx1x2(1a)式(1a)中,x1和x2与式(i)中的x1和x2为相同含义。作为式(1a)所示的化合物,具体而言,可以举出cf2=cf2、cf2=cfcl、cf2=ccl2等。另外,作为氟乙烯基化合物,没有特别限定,例如可以举出式(1b)所示的化合物。cf2=cf((-o-cf2-cf(cf2x3))b-oc-(cfr1)d-(cfr2)e-(cf2)f-x5)(1b)式(1b)中,x3、x5、r1、r2、b、c、d、e和f与式(i)中的x3、x5、r1、r2、b、c、d、e和f为相同含义。作为式(1b)所示的化合物,具体而言,可以举出cf2=cf(-o-(cf2)j-so2f)、cf2=cf(-o-cf2cf(cf3)-o-(cf2)j-so2f)、cf2=cf((-o-cf2cf(cf3))j-(cf2)j-1-so2f)、cf2=cf(-o-(cf2)j-co2r)、cf2=cf(-o-cf2cf(cf3)-o-(cf2)j-co2r)、cf2=cf(-(cf2)j-co2r)、cf2=cf((-ocf2cf(cf3))j-(cf2)2-co2r)(此处,j表示1~8的整数,r表示碳数1~3的烃系烷基)等。上述的前体聚合物可以通过公知的方法而合成。合成方法没有特别限定,例如可以举出以下的方法。(i)溶液聚合;使用含氟烃等聚合溶剂,以填充溶解于该聚合溶剂的状态,使氟乙烯基化合物与氟化烯烃的气体进行反应并进行聚合的方法。此处,作为上述含氟烃,没有特别限定,例如可以适合使用三氯三氟乙烷、1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-十氟戊烷等统称为“氟利昂”的化合物组。(ii)本体聚合;在不使用含氟烃等溶剂的情况下,使用氟乙烯基化合物本身作为聚合溶剂,进行氟乙烯基化合物的聚合的方法。(iii)乳液聚合;使用表面活性剂的水溶液作为聚合溶剂,以填充溶解于该聚合溶剂的状态,使氟乙烯基化合物与氟化烯烃气体进行反应并进行聚合的方法。(iv)乳液聚合和微乳液聚合;使用表面聚合剂和醇等助乳化剂的水溶液,以填充乳化于该水溶液的状态,使氟乙烯基化合物与氟化烯烃的气体进行反应并进行聚合的方法。(v)悬浮聚合;使用悬浮稳定剂的水溶液,以填充悬浮于该水溶液的状态,使氟乙烯基化合物与氟化烯烃的气体进行反应并进行聚合的方法。本实施方式中,作为前体聚合物的聚合度的指标,可以使用熔体质量流动速率(以下有时简称为“mfr”)。本实施方式中,从容易进行成型加工的观点出发,前体聚合物的mfr优选0.01以上、更优选0.1以上、进一步优选0.3以上。mfr的上限没有特别限定,从容易进行成型加工的观点出发,优选100以下、更优选50以下、进一步优选10以下。如以上制作好的前体聚合物在碱性反应液体中进行水解处理,用温水等充分进行水洗,进行酸处理。通过该水解处理和酸处理,例如全氟碳磺酸树脂前体被质子化,成为作为so3h体的全氟碳磺酸树脂。对于本实施方式中的(a)具有离子交换基团的全氟碳聚合物,其离子交换容量优选0.5~3.0毫当量/g,优选具有离子交换基团从而满足该条件。通过使离子交换容量为3.0毫当量/g以下,从而有包含该高分子电解质的高分子电解质膜的、燃料电池运行中的高温高加湿下的溶胀降低的倾向。高分子电解质膜的溶胀降低时,能改善高分子电解质膜的强度降低,或产生褶皱而从电极剥离等问题,进而,能改善阻气性降低的问题。另一方面,通过使离子交换容量为0.5毫当量/g以上,从而具备满足这样的条件的高分子电解质膜的燃料电池能良好地维持其发电能力。从这些观点出发,具有离子交换基团的全氟碳聚合物(a成分)的离子交换容量更优选0.6~2.8毫当量/g、进一步优选1.3~2.5毫当量/g。需要说明的是,本实施方式中的具有离子交换基团的全氟碳聚合物的离子交换容量可以如以下测定。首先,使由离子交换基团的抗衡离子成为质子的状态的高分子电解质形成的膜浸渍于25℃的饱和nacl水溶液中,将该水溶液搅拌足够的时间。接着,将该饱和nacl水溶液中的质子用0.01n氢氧化钠水溶液进行中和滴定。中和后进行过滤,将由得到的离子交换基团的抗衡离子成为钠离子的状态的高分子电解质形成的膜用纯水冲洗,进一步进行真空干燥后,称量。将中和所需的氢氧化钠的物质量设为m(mmol)、由离子交换基团的抗衡离子为钠离子的高分子电解质形成的膜的质量设为w(mg),通过下述式求出当量质量ew(g/当量)。ew=(w/m)-22(b成分:碱性聚合物)本实施方式中的(b)碱性聚合物为包含碱性基团的聚合物。另外,满足:本实施方式中的(b)碱性聚合物为微粒、和/或每1g该(b)碱性聚合物的碱性基团的浓度为5.0mmol以下。本实施方式中的(b)碱性聚合物优选的是,作为提供碱性的结构,包含至少1种以上的源自含氮脂肪族化合物和/或含氮芳香族化合物的结构的聚合物。本实施方式中的(b)碱性聚合物更优选包含酰亚胺和/或酰胺结构的聚合物。本实施方式中的(b)碱性聚合物从制成电解质膜时的耐热性和化学耐久性的观点出发,优选包含源自芳香族酰亚胺的结构的聚合物。提供碱性的结构优选包含于聚合物的主链和/或侧链。作为提供碱性的结构,从耐热性的观点出发,优选源自含氮芳香族化合物的结构,作为这样的含氮芳香族化合物,不限定于以下,例如可以举出源自苯胺、吡咯、咪唑、吡唑、三唑、四唑、异吲哚、吲哚、苯并咪唑、吲唑、苯并三唑、咪唑并吡啶、咪唑并嘧啶、吡唑并嘧啶、三唑并嘧啶、噁唑、苯并噁唑、噻唑、苯并噻唑、异噻唑等的结构。(b)碱性聚合物优选包含唑环结构。另外,(b)碱性聚合物优选包含选自由咪唑环、苯并咪唑环、噁唑环、苯并噁唑环、噻唑环、苯并噻唑环组成的组中的1种以上的结构,更优选包含咪唑结构,进一步优选包含苯并咪唑结构。本实施方式的组合物中所含的(b)碱性聚合物从形成其与(a)具有离子交换基团的全氟碳聚合物的组合物时的分散性的观点出发,每1g(b)碱性聚合物的碱性基团的浓度优选5.0mmol以下、更优选3.0mmol以下、进一步优选2.5mmol以下。另外,从由该组合物得到的电解质膜的化学耐久性的观点出发,上述碱性基团的浓度优选0.01mmol以上、更优选0.03mmol以上、进一步优选0.05mmol以上。碱性基团的浓度高时,其与(a)具有离子交换基团的全氟碳聚合物形成组合物时,变得容易引起颗粒彼此的相互作用所产生的聚集。因此,碱性聚合物颗粒的表面积降低,从而变得难以捕捉在周围产生的自由基。变得难以捕捉自由基时,有由于自由基而使电解质膜劣化的担心,因此,碱性基团的浓度优选设为5.0mmol以下。另外,(b)碱性聚合物根据需要有时被微粒化,从容易进行用于该微粒化的粉碎的观点出发,优选在(b)碱性聚合物的任意部位包含酰亚胺和/或酰胺结构。酰亚胺和/或酰胺结构包含于(b)碱性聚合物的主链结构,且在提供碱性的结构彼此之间包含酰亚胺和/或酰胺结构时,有可以将碱性聚合物每1g的碱性基团的浓度抑制为较低的倾向。每1g(b)碱性聚合物的碱性基团的浓度可以通过nmr等公知的测定方法而测定。测定电解质膜中所含的碱性聚合物的情况下,可以用热水或氟系溶剂使电解质膜中的(a)具有离子交换基团的全氟碳聚合物溶解,利用离心分离、加压过滤之类的公知的方法,将(b)碱性聚合物分离后,用nmr进行测定。(b)碱性聚合物可以通过将公知的合成方法单独或组合而合成,作为(b)碱性聚合物的制造方法,例如可以举出以下的方法。(a)使具有唑环结构的二胺与四羧酸二酐反应的方法。(b)使具有唑环结构的二胺与二羧酰氯反应的方法。(c)使具有唑环结构的二胺与二羧酸进行脱水缩合反应的方法。(d)使具有唑环结构的二羧酸与二胺进行脱水缩合反应的方法。(e)使具有唑环结构的二羧酸形成二酰氯后,与二胺进行反应的方法。(f)使具有唑环结构且还具有氨基和羟基的化合物、与四羧酸二酐反应的方法。(g)使四胺与二羧酸反应,形成具有唑环结构的低聚物后,使用(a)~(f)的反应进一步进行反应的方法。(h)使单官能的具有唑环的化合物与具有酰亚胺和/或酰胺结构的聚合物的末端反应的方法。(i)使单官能的具有唑环的化合物与具有酰亚胺和/或酰胺结构的聚合物反应形成侧链的方法。以下,对上述(a)~(i)的反应中能使用的化合物以下进行说明,但他们不限定于单独使用1种,也可以将2种以上组合使用并供于反应。作为2官能的具有唑环结构的化合物、即、具有唑环结构的二胺、具有唑环结构的二羧酸、以及具有唑环结构且还具有氨基和羟基的化合物,没有特别限定,例如可以举出5-氨基-2-巯基苯并咪唑、6-氨基-2-巯基苯并咪唑、2-氨基-4-羟基苯并咪唑、2-(4-羧基苯基)-5-羧基苯并咪唑、5-氨基-2-(4-氨基苯基)苯并咪唑、5-氨基-2-巯基苯并噻唑、6-氨基-2-巯基苯并噻唑、2-氨基-4-羟基苯并噻唑、2-(4-羧基苯基)-5-羧基苯并噻唑、5-氨基-2-(4-氨基苯基)苯并噻唑、5-氨基-2-巯基苯并噁唑、6-氨基-2-巯基苯并噁唑、2-氨基-4-羟基苯并噁唑、2-(4-羧基苯基)-5-羧基苯并噁唑、5-氨基-2-(4-氨基苯基)苯并噁唑等。2官能的具有唑环结构的化合物可以为在这些化合物上进一步具有取代基的结构。作为单官能的具有唑环的化合物,没有特别限定,例如可以举出2-氨基苯并咪唑、2-巯基苯并咪唑、2-羟基苯并咪唑、5-氨基苯并咪唑、5-羧基苯并咪唑、5-苯基苯并咪唑-2-硫醇、(2-苯并咪唑基硫代)乙酸、2-(4-氨基苯基)苯并咪唑、2-(2-羟基苯基)苯并咪唑、2-氨基苯并噻唑、2-巯基苯并噻唑、2-羟基苯并噻唑、5-氨基苯并噻唑、5-羧基苯并噻唑、5-苯基苯并噻唑-2-硫醇、(2-苯并噻唑硫代)乙酸、2-(4-氨基苯基)苯并噻唑、2-(2-羟基苯基)苯并噻唑、2-氨基苯并噁唑、2-巯基苯并噁唑、2-羟基苯并噁唑、5-氨基苯并噁唑、5-羧基苯并噁唑、5-苯基苯并噁唑-2-硫醇、(2-苯并噁唑基硫代)乙酸、2-(4-氨基苯基)苯并噁唑、2-(2-羟基苯基)苯并噁唑等。单官能的具有唑环的化合物可以为在这些化合物上进一步具有取代基的结构。以下示例能与2官能的具有唑环结构的化合物反应的具体的化合物。作为四羧酸二酐,可以举出芳香族四羧酸二酐、脂肪族四羧酸二酐、脂环式四羧酸二酐。作为芳香族四羧酸二酐,没有特别限定,例如可以举出4,4’-(六氟异丙叉)二邻苯二甲酸二酐、5-(2,5-二氧代四氢-3-呋喃基)-3-甲基-环己烯-1,2-二羧酸二酐、均苯四酸二酐、1,2,3,4-苯四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐、2,2’,3,3’-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯砜四羧酸二酐、2,2’,3,3’-联苯四羧酸二酐、亚甲基-4,4’-二邻苯二甲酸二酐、1,1’-乙叉基-4,4’-二邻苯二甲酸二酐、2,2’-丙叉基-4,4’-二邻苯二甲酸二酐、1,2-亚乙基-4,4’-二邻苯二甲酸二酐、1,3-三亚甲基-4,4’-二邻苯二甲酸二酐、1,4-四亚甲基-4,4’-二邻苯二甲酸二酐、1,5-五亚甲基-4,4’-二邻苯二甲酸二酐、4,4’-氧二邻苯二甲酸二酐、硫代-4,4’-二邻苯二甲酸二酐、磺酰基-4,4’-二邻苯二甲酸二酐、1,3-双(3,4-二羧基苯基)苯二酐、1,3-双(3,4-二羧基苯氧基)苯二酐、1,4-双(3,4-二羧基苯氧基)苯二酐、1,3-双[2-(3,4-二羧基苯基)-2-丙基]苯二酐、1,4-双[2-(3,4-二羧基苯基)-2-丙基]苯二酐、双[3-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]甲烷二酐、双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]甲烷二酐、2,2’-双[3-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐、2,2’-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐、双(3,4-二羧基苯氧基)二甲基硅烷二酐、1,3-双(3,4-二羧基苯基)-1,1’,3,3’-四甲基二硅氧烷二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、1,2,5,6-萘四羧酸二酐、3,4,9,10-苝四羧酸二酐、2,3,6,7-蒽四羧酸二酐、1,2,7,8-菲四羧酸二酐等。作为脂肪族四羧酸二酐,没有特别限定,例如可以举出亚乙基四羧酸二酐、1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐等。作为脂环式四羧酸二酐,没有特别限定,例如可以举出1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、环戊烷四羧酸二酐、环己烷-1,2,3,4-四羧酸二酐、环己烷-1,2,4,5-四羧酸二酐、3,3’,4,4’-双环己基四羧酸二酐、羰基-4,4’-双(环己烷-1,2-二羧酸)二酐、亚甲基-4,4’-双(环己烷-1,2-二羧酸)二酐、1,2-亚乙基-4,4’-双(环己烷-1,2-二羧酸)二酐、1,1’-乙叉基-4,4’-双(环己烷-1,2-二羧酸)二酐、2,2’-丙叉基-4,4’-双(环己烷-1,2-二羧酸)二酐、氧-4,4’-双(环己烷-1,2-二羧酸)二酐、硫代-4,4’-双(环己烷-1,2-二羧酸)二酐、磺酰基-4,4’-双(环己烷-1,2-二羧酸)二酐、双环[2,2,2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、rel-[1s,5r,6r]-3-氧代双环[3,2,1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3’-(四氢呋喃-2’,5’-二酮)、4-(2,5-二氧代四氢呋喃-3-基)-1,2,3,4-四氢萘-1,2-二羧酸二酐、乙二醇-双-(3,4-二羧酸二酐苯基)醚、4,4’-联苯双(偏苯三酸单酯酸二酐)等。芳香族四羧酸二酐、脂肪族四羧酸二酐、脂环式四羧酸二酐中,从耐热性的观点出发,优选使用芳香族四羧酸二酐。作为(b)碱性聚合物的结构,从形成其与(a)具有离子交换基团的全氟碳聚合物的组合物时的、抑制离子交换基团部分与唑环的相互作用的观点出发,优选使包含唑环的单元与不含唑环的单元共聚。另外,还优选进行如下的2阶段的聚合、即嵌段共聚:使具有唑环结构的碱与酸酐共聚形成低聚物后,加入不具有唑环结构的碱,进一步进行聚合。本实施方式的组合物中所含的(b)碱性聚合物中的、包含唑环的单元相对于包含唑环的单元和不含唑环的单元的总计的含有率从分散性的观点出发,优选70mol%以下、更优选55mol%以下、进一步优选50mol%以下。另外,上述含有率从化学耐久性的观点出发,优选10mol%以上、更优选15mol%以上、进一步优选18mol%以上、更进一步优选20mol%以上。(b)碱性聚合物的结构优选包含式(ii)所示的单元。式(ii)中,x6表示4价的有机基团,r5表示2价的有机基团,r6表示2价的有机基团或单键,k为1~1000的整数。式(ii)中,x6优选4价的脂肪族有机基团、或碳数6~50的4价的芳香族有机基团。该有机基团的碳数优选6~36、更优选6~20。另外,从耐热性的观点出发,x6优选包含芳香环。式(ii)中,r5优选2价的脂肪族有机基团、或碳数6~20的2价的芳香族有机基团。该有机基团的碳数优选6~12、更优选6~10。另外,从耐热性的观点出发,r5优选包含芳香环。式(ii)中,r6优选单键、或碳数6~20的2价的脂肪族有机基团或芳香族有机基团。(b)碱性聚合物的结构更优选包含式(1)所示的单元。式(1)中,y表示4价的有机基团。作为式(1)中的、与y对应的4价的有机基团,没有特别限定,优选式(d1)所示的4价的有机基团。式(d1)中,x1选自以下的组。-o-(x1-1)-s-(x1-4)-o-(x2-1)-s-(x2-4)(b)碱性聚合物的分子量以重均分子量mw计,从耐热性的观点出发,优选300以上、更优选1000以上、进一步优选5000以上。重均分子量mw从制造稳定性的观点出发,优选500000以下,更优选300000以下,进一步优选100000以下。此处,重均分子量是指,将已知的数均分子量mn的聚苯乙烯作为标准,通过凝胶渗透色谱法测定的分子量。另外,本实施方式中的(b)碱性聚合物的分子量分布mw/mn优选2.60以下,更优选2.50以下,进一步优选2.40以下。另外,分子量分布的下限没有特别限制,通常为1.20以上。碱性聚合物的末端结构没有特别限定,可以使聚合中使用的原料、例如羧酸、胺原样残留,也可以进一步进行修饰而使用。碱性聚合物的合成中可以使用溶剂。作为溶剂,没有特别限定,从使反应均匀进行的观点出发,优选非质子性溶剂,例如可以举出n-甲基吡咯烷酮、n,n-二甲基乙酰胺、n,n-二甲基甲酰胺、γ-丁内酯、n,n-二甲基亚砜等。本实施方式中的(b)碱性聚合物的形状没有特别限制,优选颗粒状。碱性聚合物为颗粒状,从而过滤性良好,且形成与(a)成分同时包含的组合物时,可以形成颗粒不易沉降的高粘度的组合物。另外,(b)碱性聚合物的形状更优选微粒状。以下对(b)碱性聚合物的微粒化的方法进行说明,但不限定于以下示例的方法,可以使用公知的粉碎方法。另外,可以将1种以上的方法组合而进行微粒化。作为粉碎方法,例如可以举出冷冻粉碎、干式喷射磨机、湿式喷射磨机、锤磨机、振动磨机、辊磨机、转动磨机、针盘磨、干式珠磨机、湿式珠磨机、冲击剪切磨机、高压流体碰撞磨机、干式球磨机、湿式球磨机等。另外,作为得到微粒的碱性聚合物的方法,还可以举出:使碱性聚合物反应液通过喷雾干燥进行微粒化的方法;使反应液与不良溶剂接触以微粒状析出的方法等。经微粒化的碱性聚合物可以直接使用,也可以进行分级,调整粒度分布后使用。作为分级的方法,例如可以举出:通过筛的方法;使用气流根据颗粒的空气阻力进行分级的方法;利用离心分离的方法;利用电场,根据带有电荷的颗粒的移动速度进行分级的方法等,但不限定于示例的方法,可以使用公知的分级方法。作为以湿式进行粉碎时的溶剂,只要不使碱性聚合物变性就可以使用任意溶剂。另外,在对本实施方式的效果不造成影响的范围内,可以添加分散剂。本实施方式中的(b)碱性聚合物的粒径以体积基准测定,优选以一次粒径进行评价。因此,优选的是,为了使二次聚集所得到的颗粒分散,使用适当的分散介质,利用超声波等进行分散,对由此得到的粒径进行评价。(b)碱性聚合物为微粒时,该微粒的粒径超过5.0μm的比率从进行成膜时的膜的均匀性的观点出发,按照以体积基准测定的存在比率计,优选10%以下,更优选8%以下,进一步优选6%以下。另外,(b)碱性聚合物为微粒时,该微粒的粒径超过3.0μm的比率从容易进行组合物的过滤的观点出发,按照以体积基准测定的存在比率计,优选10%以下,更优选8%以下,进一步优选6%以下。(b)碱性聚合物为微粒时,作为该微粒的分布,从化学耐久性提高的观点出发,粒径0.05μm以上且1.00μm以下的范围中所含的颗粒的、以体积基准测定的存在比率优选50%以上、更优选60%以上、进一步优选70%以上。(b)碱性聚合物为微粒时,该微粒的以体积基准测定的平均直径从进行成膜时的膜的均匀性的观点出发,优选5.00μm以下,更优选3.00μm以下,进一步优选2.00μm以下。另外,上述平均值从顺利地进行微粒浆料的粉碎的观点出发,优选0.10μm以上、更优选0.12μm以上、进一步优选0.15μm以上。需要说明的是,本说明书中,“微粒”是指,以平均直径计低于7.5μm的情况,平均直径7.5μm以上的情况作为通常的颗粒处理。上述平均直径乃至粒度分布可以通过后述的实施例中记载的方法等而测定。另外,平均直径乃至粒度分布可以通过前述各种公知的方法调整至上述优选的范围。本实施方式的组合物通过进行成膜,从而可以制成电解质膜。即、本实施方式之一为一种包含本实施方式的组合物的电解质膜。本实施方式的电解质膜中的(b)碱性聚合物颗粒的平均直径可以如下测定:用2000倍的sem(扫描型电子显微镜)拍摄电解质膜的膜厚方向的截面,对62.8μm×26.0μm的范围进行分析,从而测定。图11成为2000倍的sem图像、且提取了62.8μm×26.0μm的范围而得到的图像。分析如下:使用图像处理软件imagej1.50i,将medianfilter以2pix指定并去除噪声,将subtractbackground以50pix指定并进行背景处理,以trianglemethod进行2值化后,对用analyzeparticles在分析视野内检测到的全部颗粒进行分析,输出各颗粒的区域。图12为2值化后的图像,图13为用analyzeparticles对颗粒部分进行分析并提取后的图像。接着,根据输出的各颗粒的区域面积,假定各颗粒为圆,算出颗粒直径d。即,将颗粒的区域面积设为s、假定颗粒为圆时的颗粒直径设为d,以成为s=d/2×d/2×π的方式,在各颗粒内算出d的值。进而,关于颗粒直径d,将0nm~10000nm的范围进行100等分,统计各100nm区间的尺寸的颗粒个数。由所得统计结果,算出颗粒直径d的平均值,从而可以求出碱性聚合物的颗粒的平均直径。作为上述分析中得到的膜中的(b)碱性聚合物的颗粒的平均直径,从提高进行成膜时的膜的化学耐久性的观点出发,优选5.00μm以下,更优选3.00μm以下,进一步优选2.00μm以下。另外,平均直径从顺利地进行微粒浆料的粉碎的观点出发,优选0.10μm以上、更优选0.12μm以上、进一步优选0.15μm以上。作为膜中的碱性聚合物的粒径,上述分析中得到的颗粒中、颗粒直径d超过5.0μm的比率从进行成膜时的膜的均匀性的观点出发,优选10%以下、更优选8%以下、进一步优选6%以下。另外,作为碱性聚合物的粒径,超过3.0μm的比率从膜的均匀性的观点出发,优选10%以下、更优选8%以下、进一步优选6%以下。作为膜中的碱性聚合物的分布,从提高化学耐久性的观点出发,上述分析中得到的颗粒中、颗粒直径d为0.05μm以上且1.00μm以下的范围中所含的颗粒优选50%以上、更优选60%以上、进一步优选70%以上。关于本实施方式的电解质膜的变异系数可以由上述分析中得到的颗粒直径的标准偏差和平均值算出。即,变异系数可以由以下式子求出:变异系数=标准偏差÷平均值。膜中的碱性聚合物的粒径的变异系数从成膜性的观点出发,优选0.10以上、更优选0.20以上、进一步优选0.30以上。另外,变异系数从提高膜的强度的观点出发,优选2.00以下,更优选1.80以下,进一步优选1.50以下,更进一步优选1.40以下。本实施方式的组合物中所含的碱性聚合物可以将2种以上的碱性聚合物混合而使用。作为本实施方式的组合物的制备方法,只要为能将(a)具有离子交换基团的全氟碳聚合物与(b)碱性聚合物均匀混合的方法就没有特别限制,可以通过公知的方法而混合。作为组合物的制备方法,不限定于以下,例如可以举出:用磁力搅拌器进行搅拌的方法;用搅拌叶片进行搅拌的方法;用静态混合器进行混合的方法;用离心力进行混合的方法等。本实施方式的组合物根据需要可以包含能使(a)具有离子交换基团的全氟碳聚合物悬浮的溶剂。作为上述溶剂,例如可以举出:水;乙醇、甲醇、正丙醇、异丙醇、丁醇、甘油等质子性有机溶剂;n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮等非质子性有机溶剂;等。它们可以单独使用1种或组合2种以上使用。可以根据电解质膜的成型方法和/或用途,将组合物浓缩并调节粘度。作为浓缩的方法,没有特别限定,例如可以举出:将组合物加热并使溶剂蒸发的方法;通过减压进行浓缩的方法等。作为在25℃下测定的粘度,从容易进行成膜的作业的观点出发,优选100cp以上、更优选300cp以上、进一步优选500cp以上。上述粘度从使膜厚的调整容易的观点出发,优选5000cp以下,更优选4000cp以下,进一步优选3500cp以下。需要说明的是,本实施方式的组合物中,可以根据需要添加第三成分。作为第三成分,没有特别限定,例如可以举出烃系高分子电解质、硫醚化合物、金属离子、多孔体等。以下对各例进行说明。(烃系高分子电解质)从化学耐久性的观点出发,相对于用作高分子电解质的聚合物整体,本实施方式的组合物中的a成分的含量优选100质量%。本实施方式的组合物在a成分的基础上例如可以以任意的比率包含烃系高分子电解质等。作为烃系高分子电解质,只要为具有离子交换基团的烃系高分子就没有特别限定,例如可以举出聚苯硫醚、聚苯醚、聚砜、聚醚砜、聚醚醚砜、聚醚酮、聚醚醚酮、聚硫醚醚砜、聚硫醚酮、聚硫醚醚酮、聚苯并咪唑、聚苯并噁唑、聚噁二唑、聚苯并噁嗪酮、聚苯二甲撑(polyxylylene)、聚苯撑、聚噻吩、聚吡咯、聚苯胺、多并苯、聚氰(polycyanogen)、聚萘啶、聚苯硫醚砜、聚苯砜、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚芳酯、芳香族聚酰胺、聚苯乙烯、聚酯、聚碳酸酯等。相对于用作高分子电解质的聚合物整体,烃系高分子电解质的含量优选50质量%以下,更优选20质量%以下。(硫醚化合物)本实施方式的组合物可以含有硫醚化合物。本实施方式中的硫醚化合物为具有-(r-s)r-(s为硫原子、r为烃基、r为1以上的整数)的化学结构的化合物。作为硫醚化合物的具体例,不限定于以下,可以举出二甲基硫醚、二乙基硫醚、二丙基硫醚、甲基乙基硫醚、甲基丁基硫醚那样的二烷基硫醚;四氢噻吩、四氢噻喃那样的环状硫醚;甲基苯基硫醚、乙基苯基硫醚、二苯基硫醚、二苄基硫醚那样的芳香族硫醚;等。需要说明的是,可以将此处示例的物质直接用作硫醚化合物,可以例如如聚苯硫醚(pps)那样,将示例的物质用于单体而得到聚合物,并将该聚合物用作硫醚化合物。硫醚化合物从耐久性的观点出发,优选r为10以上的聚合物(低聚物、聚合物),更优选r为1000以上的聚合物。特别优选的硫醚化合物为聚苯硫醚(pps)。作为本实施方式中能优选使用聚苯硫醚,可以举出具有优选70摩尔%以上、更优选90摩尔%以上的对苯硫醚骨架的聚苯硫醚。上述聚苯硫醚的制造方法没有特别限定,例如可以举出:使卤素取代芳香族化合物(对二氯苯等)在硫和碳酸钠的存在下进行聚合的方法;在极性溶剂中,使卤素取代芳香族化合物在硫化钠或硫氢化钠与氢氧化钠的存在下进行聚合的方法;在极性溶剂中,使卤素取代芳香族化合物在硫化氢与氢氧化钠或氨基链烷酸钠的存在下进行聚合的方法;或者,利用对氯苯硫酚的自缩合的方法等。这些之中,适合使用的是,在n-甲基吡咯烷酮、二甲基乙酰胺等酰胺系溶剂、环丁砜等砜系溶剂中,使硫化钠与对二氯苯进行反应的方法。聚苯硫醚优选包含-sx基。-sx基中的、s表示硫原子、x表示碱金属原子或氢原子。另外,聚苯硫醚中的-sx基的含量通常为10μmol/g~10000μmol/g、优选15μmol/g~10000μmol/g、更优选20μmol/g~10000μmol/g。-sx基的含量处于上述范围的情况意味着反应活性位点多。通过使用-sx基的含量浓度满足上述范围的聚苯硫醚,从而与本实施方式的组合物中所含的a成分的混和性提高。因此认为,组合物中的聚苯硫醚的分散性提高,由该组合物得到的电解质膜在高温低加湿条件下可以得到更高的耐久性。另外,作为硫醚化合物,可以适合使用:向末端导入了酸性官能团的硫醚化合物。作为导入的酸性官能团,优选选自由磺基、磷酸基、羧酸基、马来酸基、马来酸酐基、富马酸基、衣康酸基、丙烯酸基、甲基丙烯酸基组成的组,更优选磺基。需要说明的是,酸性官能团的导入方法没有特别限定,可以使用一般的方法。例如向硫醚化合物导入磺基的情况下,可以使用硫酸酐、发烟硫酸等磺化剂在公知的条件下进行导入。更具体而言,例如可以在k.hu,t.xu,w.yang,y.fu,journalofappliedpolymerscience,vol.91、e.montoneri,journalofpolymerscience:parta:polymerchemistry,vol.27,3043-3051(1989)中记载的条件下进行导入。另外,将所导入的上述酸性官能团进一步取代为金属盐或胺盐而成的物质适合用作硫醚化合物。作为金属盐,优选钠盐、钾盐等碱金属盐、钙盐等碱土金属盐。进而,以粉末状使用硫醚化合物的情况下,为了通过提高组合物中的分散性来良好地实现高寿命化等效果,硫醚化合物的平均粒径优选0.01μm~10.0μm、更优选0.01μm~5.0μm、进一步优选0.01μm~3.0μm、更进一步优选0.01μm~2.0μm。硫醇化合物的平均粒径为利用激光衍射/散射式粒径分布测定装置(例如堀场制作所制、型号:la-950)而测定的值。作为使硫醚化合物微分散于组合物中的方法,例如可以举出:在硫醚化合物与a成分和b成分等的熔融混炼时施加高剪切使其粉碎和微分散的方法;得到硫醚化合物与a成分和b成分的混合液后,将该溶液过滤,将粗大硫醚化合物颗粒去除,使用过滤后的溶液的方法等。适合用于进行熔融混炼时的聚苯硫醚的熔融粘度从成型加工性的观点出发,优选1~10000泊、更优选100~10000泊。需要说明的是,熔融粘度为使用流动测试仪、在300℃、载荷196n、l/d(l:孔长、d:孔内径)=10/1下保持6分钟而得到的值。a成分(组合物中所含的a成分的总量)的质量(wa)相对于硫醚化合物的质量(wd)之比(wa/wd)优选60/40~99.99/0.01、更优选70/30~99.95/0.05、进一步优选80/20~99.9/0.1、更进一步优选90/10~99.5/0.5。通过使上述质量之比为60以上,从而能实现进一步良好的离子传导性,能实现进一步良好的电池特性。另一方面,通过使硫醚化合物的质量之比为40以下,从而高温低加湿条件下的电池运行中的耐久性能得到提高。(金属离子)从进一步提高化学耐久性的观点出发,本实施方式的组合物中,也可以加入金属离子。作为金属离子,优选过渡金属离子。作为过渡金属离子,没有特别限定,例如可以举出钪离子、钛离子、钒离子、铬离子、锰离子、铁离子、钴离子、镍离子、铜离子、锌离子、钇离子、锆离子、铌离子、铌离子、钼离子、锝离子、钌离子、铑离子、钯离子、银离子、镉离子、镧离子、铈离子、镨离子、钕离子、钷、钐离子、铕离子、钆离子、铽离子、镝离子、钬离子、铒离子、铥离子、镱离子、镏离子、铪离子、钽离子、钨离子、铼离子、锇离子、铱离子、铂离子和金离子等。从有效地提高过氧化氢的分解功能的观点出发,优选铈离子。需要说明的是,铈离子能取+3价或+4价的状态,但本实施方式中没有特别限定。(多孔体)本实施方式的组合物乃至电解质膜可以通过利用公知的方法使组合物乃至电解质膜中含有多孔体,从而得到增强。作为公知的增强方法的例子,不限定于以下,可以举出:利用添加原纤维状ptfe的增强(日本特开昭53-149881号和日本特公昭63-61337号)、利用拉伸处理后的ptfe多孔膜的增强(参照日本特公平5-75835号和日本特表平11-501964号)、利用电解纺丝膜的增强(日本特开2008-243420号)、利用湿式相分离膜的增强(日本特开2003-297393)。对于本实施方式的组合物,出于去除a成分中的异物、b成分中的异物、和其他成分的异物等的目的,也可以将组合物过滤而使用。作为过滤的方法,没有特别限定,例如可以举出进行加压过滤的方法。本实施方式的组合物中的固体成分浓度没有特别限定,从容易进行电解质膜的成膜的观点出发,优选5%以上、更优选8%以上、进一步优选10%以上。另外,从容易进行过滤的观点出发,上述固体成分浓度优选50%以下、更优选40%以下、进一步优选35%以下。上述固体成分浓度可以如以下测定。首先,精密称量称量瓶的质量w0。在测定好的称量瓶中放入测定物约10g,进行精密称量,记作w1。将上述测定物在110℃、0.10mpa以下干燥3小时以上后,在放入了硅胶的干燥器中进行冷却,成为室温后以不吸水的方式进行精密称量,记作w2。以百分率表示(w2-w0)/(w1-w0),测定上述共计5次,将其平均作为固体成分浓度。<电解质膜>本实施方式的电解质膜包含本实施方式的组合物。另外,本实施方式的电解质膜为将本实施方式的组合物成膜而成的膜。本实施方式的电解质膜体现优异的化学耐久性。本实施方式的电解质膜的厚度没有特别限定,从气体透过性的观点出发,优选1μm以上、更优选2μm以上、进一步优选5μm以上。从使导电性良好的观点出发,上述厚度优选500μm以下,更优选100μm以下,进一步优选50μm以下。从燃料电池运行时的耐热性的观点出发,本实施方式的电解质膜的玻璃化转变温度优选80℃以上、更优选100℃以上、进一步优选120℃以上、更进一步优选130℃以上。电解质膜的玻璃化转变温度依据jis-c-6481而测定。具体而言,将成型为膜状的电解质切成5mm宽,使用动态粘弹性测定装置,使试验片从室温以2℃/分钟的比率升温,利用粘弹性测定装置测定试验片的动态粘弹性和损耗角正切。将测定得到的损耗角正切的峰温度作为玻璃化转变温度。另外,该玻璃化转变温度可以通过控制组合物中所含的(a)具有离子交换基团的全氟碳聚合物的结构、分子量、离子交换容量等而调整。本实施方式的电解质膜可以使用由公知的技术制成的多孔膜、例如原纤维状ptfe、拉伸处理后的ptfe多孔膜、将有机树脂电解纺丝而成的纳米纤维片、将有机树脂熔融纺丝而成的膜、织入了纤维的织布来增强。(电解质膜的制造方法)本实施方式的电解质膜可以利用公知的成膜方法、将本实施方式的组合物成膜而得到。作为成膜方法,没有特别限定,例如可以举出:使用刀涂机、刮刀涂布机、浸涂机、凹版辊涂机、封闭式刮刀涂布机、自然辊涂机、逆转辊涂布机等的方法。本实施方式的电解质膜如上述成膜后,从机械强度的观点出发,优选进一步实施热处理。热处理的温度优选100℃~230℃、更优选110℃~230℃、进一步优选120℃~200℃。热处理的时间还取决于热处理的温度,从得到具有高耐久性的高分子电解质膜的观点出发,优选5分钟~3小时、更优选10分钟~2小时。<膜电极接合体>本实施方式的膜电极接合体包含本实施方式的电解质膜。因此,本实施方式的膜电极接合体可以体现优异的化学耐久性。如上述,将本实施方式的电解质膜用于固体高分子型燃料电池的情况下,可以用作阳极阴极这2种电极催化剂层接合而成的膜电极接合体(以下,称为“mea”)。将在电极催化剂层的更外侧以对置的方式接合一对气体扩散层而成的膜电极接合体也称为mea。本实施方式的mea或电解质膜可以通过用sem等观察其截面从而确认颗粒的分散。截面的切断可以使用公知的方法,例如使用冷冻切断法(冷冻切片机法),从而可以对抑制内部结构的变形为最低限度的电解质的截面进行观察。另外,作为颗粒的分析,通过使用x射线微量分析仪来分析在电解质截面观察到的颗粒部分的元素的方法;用微采样等取样颗粒并进行ir分析的方法,从而可以确认颗粒的构成元素、以及酰亚胺的特征性的1780cm-1附近的峰、酰胺的特征性的1720cm-1附近的峰。如上述,可以确认本实施方式的电解质膜乃至mea中包含本实施方式的组合物。<复合膜>本实施方式的电解质膜可以与其他膜组合而形成复合膜。作为其他膜,可以举出包含聚酰亚胺的膜。即、本实施方式的复合膜为具备本实施方式的电解质膜、和包含聚酰亚胺的膜的复合膜。另外,作为聚酰亚胺,适合的是式(1)所示的聚酰亚胺。另外,包含聚酰亚胺的膜优选为纤维片形状。《第二实施方式》[组合物]本实施方式的组合物为包含具有式(1)所示的结构的聚酰亚胺(以下,也称为“本实施方式中的聚酰亚胺”)的组合物。本实施方式中的聚酰亚胺可以包含除式(1)所示的结构以外的结构单元。(式(1)中,y表示4价的有机基团。)本实施方式的组合物可以为包含本实施方式中的聚酰亚胺和溶剂的清漆的状态,也可以为包含本实施方式中的聚酰亚胺和其他聚合物、填料的固体物的状态。本实施方式的组合物也可以由清漆状态的组合物利用各种公知的方法形成固体物状态的组合物。本实施方式的组合物在高温低加湿条件下也体现优异的耐久性。另外,本实施方式的组合物与具有磺基、羧酸基等酸性基团的全氟系质子交换膜的亲和性高。尤其是,将本实施方式的组合物用于电解质膜的芯材而构成的复合膜在高温低加湿条件下也体现优异的耐久性和离子导电性。因此,本实施方式的组合物可以适合用作电解质膜的芯材。本实施方式中的聚酰亚胺优选为具有式(7)或(8)所示的结构的聚酰亚胺。(式(7)中,a表示2价的有机基团,y表示4价的有机基团,m和n表示重复单元的数量,m:n之比为20:80~70:30。)(式(8)中,y和d表示4价的有机基团,k:l之比为20:80~70:30。)本实施方式中的式(7)的聚酰亚胺包含以m的数量存在的重复单元1、和以n的数量存在的重复单元2,认为,重复单元1有利于形成芯材时的强度和溶解性,重复单元2有利于形成芯材时的强度和与电解质膜的相容性。特别是认为,重复单元2中的咪唑基有利于与聚四氟乙烯(ptfe)系的电解质膜的相容性。如此,从确保在溶剂中的溶解性和与电解质膜的相容性的观点出发,式(7)中的m:n之比优选20:80~70:30、更优选25:75~65:35、进一步优选30:70~60:40。本实施方式中的式(8)的聚酰亚胺包含以k的数量存在的重复单元3、和以l的数量存在的重复单元4,认为,重复单元3有利于形成芯材时的强度,重复单元4有利于溶解性。另外认为,存在于重复单元3、4这两者的咪唑基与式(7)的聚酰亚胺同样地有利于相容性。如此,从确保在溶剂中的溶解性、与电解质的相容性和强度的观点出发,式(8)中的k:l之比优选20:80~70:30、更优选25:75~65:35、进一步优选30:70~60:40。聚酰亚胺中的咪唑基的量越多,有分子结构的平坦性越提高,溶解性变得越低的倾向。因此,从溶液的保存稳定性的观点出发,聚酰亚胺中的咪唑基所占的比率优选50mol%以下。式(7)中的a所示的2价的有机基团没有特别限定,从在溶剂中的溶解性的观点出发,优选式(a-1)、(a-2)、(a-3)或(a-4)所示的2价的有机基团。(式(a-1)、(a-3)和(a-4)中,x1表示选自下述式(x1-1)~(x1-10)所示的组中的2价的有机基团,此处,该式(x1-10)中的x2表示选自式(x2-1)~(x2-7)所示的组中的2价的有机基团。式(a-2)和式(a-3)中,l表示甲基或三氟甲基,式(a-4)中r表示羟基。)-o-(x1-1)-s-(x1-4)-o-(x2-1)-s-(x2-4)(式(x1-2)和(x2-2)中,a表示重复单元的数量,为1~5的整数。)上述式(x1-8)~(x1-10)中的各苯环任选具有甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基、卤素等取代基。聚酰亚胺一般难溶于溶剂,但具有上述式(7)和(8)所示的结构的聚酰亚胺的溶解性优异,因此,本实施方式的组合物容易制成包含溶剂的聚酰亚胺溶液。聚酰亚胺溶液由于仅通过去除溶剂就能够容易地加工成聚酰亚胺的多孔体膜、纳米纤维、薄膜等,因此与难溶于溶剂的聚酰亚胺、需要酰亚胺化工序的聚酰亚胺前体的溶液相比,加工性优异。尤其是,多孔体膜、纳米纤维可以适合用作电解质膜的芯材。另外,本实施方式中,从溶解性的观点出发,特别优选a如下述式(a1)所示。即、本实施方式中的聚酰亚胺为优选具有式(5)所示的结构的聚酰亚胺。(式(5)中,y表示4价的有机基团,m和n表示重复单元的数量,m:n之比为20:80~70:30。)上述式(1)、(7)、和(8)中,作为与y、d对应的4价的有机基团,没有特别限定,从具有式(1)、(7)、和(8)所示的结构的聚酰亚胺在溶剂中的溶解性、和制成芯材时的强度的观点出发,优选式(d1)所示的4价的有机基团。(式(d1)中,x1与上述式(a-1)中的x1为相同含义。)d1中的x1优选式(x1-1)或(x1-2)所示的2价的有机基团;一般聚酰亚胺可以通过二胺与酸二酐的缩合反应而合成。本实施方式中的聚酰亚胺的咪唑结构典型地可以通过使5-氨基-2-(4-氨基苯基)苯并咪唑与酸二酐反应,从而导入至聚酰亚胺中,但不限定于此,可以用以下所述的要领而合成。本实施方式中的聚酰亚胺中的a例如可以是由二胺得到的结构,不限定于以下,可以举出:源自4,4’-氧二苯胺(4,4’-oxydianiline:以下,也称为4,4’-oda。)、源自3,4’-氧二苯胺(3,4’-oxydianiline:以下,也称为3,4’-oda。)、源自4,4’-亚甲基双苯胺(4,4’-methylenebisaniline:以下,也称为4,4’-ddm。)、源自3,3’-亚甲基双苯胺(3,3’-methylenebisaniline:以下,也称为3,3’-ddm。)、源自4,4’-二氨基二苯甲酮(4,4’-diaminobenzophenone:以下,也称为4,4’-dadpm。)、源自3,3’-二氨基二苯甲酮(3,3’-diaminobenzophenone:以下,也称为3,3’-dadpm。)、源自4,4’-二氨基二苯基硫醚(4,4’-diaminodiphenylsulfide:以下,也称为4,4’-asd。)、源自3,3’-二氨基二苯砜(3,3’-diaminodiphenylsulfone:以下,也称为3,3’-dds。)、源自4,4’-二氨基二苯砜(4,4’-diaminodiphenylsulfone:以下,也称为4,4’-dds。)、源自4,4’-(六氟异丙叉)二苯胺(4,4’-(hexafluoroisopropylidene)dianiline:以下,也称为6fap。)、源自4,4’-异丙叉基双苯胺(4,4’-isopropylidenedianiline)、源自1,4-双(4-氨基苯氧基)苯(1,4-bis(4-aminophenoxy)benzene:以下,也称为tfe-q)、源自1,3-双(4-氨基苯氧基)苯(1,3-bis(4-aminophenoxy)benzene:以下,也称为tfe-r)、源自4,4’-双(4-氨基苯氧基)联苯(4,4’-bis(4-aminophenoxy)biphenyl:以下,也称为bapb)、源自2,2-双{4-(4-氨基苯氧基)苯基}丙烷(2,2-bis{4-(4-aminophenoxy)phenyl}propane:以下,也称为bapp)、源自2,2-双{4-(4-氨基苯氧基)苯基}六氟丙烷(2,2-bis{4-(4-aminophenoxy)phenyl}hexafluoropropane:以下,也称为hfbapp)、源自双{4-(4-氨基苯氧基)苯基}砜(bis{4-(4-aminophenoxy)phenyl}sulfone:以下,也称为baps)、源自双{4-(3-氨基苯氧基)苯基}砜(bis{4-(3-aminophenoxy)phenyl}sulfone:以下,也称为baps-m)、源自4,4’-二氨基-2,2’-双(三氟甲基)联苯(4,4’-diamino-2,2’-bis(trifluoromethyl)biphenyl:以下,也称为tfmb)、源自4,4’-二氨基-2,2’-二甲基联苯(4,4’-diamino-2,2’-dimethylbiphenyl:以下,也称为m-tb)、源自4,4’-二氨基-2,2’-二甲氧基联苯(4,4’-diamino-2,2’-dimethoxybiphenyl:以下,也称为m-ds)、源自4,4’-二氨基-2,2’-双(三氟甲基)二苯基醚(4,4’-diamino-2,2’-bis(trifluoromethyl)diphenylether:以下,也称为btfdpe)、源自1,4-双{4-氨基-2-(三氟甲基)苯氧基}苯(1,4-bis{4-amino-2-(trifluoromethyl)phenoxy}benzene:以下,也称为fapq)、源自2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)丙烷{2,2-bis(3-amino-4-hydoxyphenyl)propane:以下也称为bpa-da}、源自2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷{2,2-bis(3-amino-4-hydroxyphenyl)hexafluoropropane:以下也称为6fha}、源自2,2-双(3-氨基-4-甲基苯基)六氟丙烷{2,2-bis(3-amino-4-metylphenyl)hexafluoropropane}、源自双(3-氨基-4-羟基苯基)砜{bis(3-amino-4-hydroxyphenyl)slufone}:以下也称为bps-da}、源自4,4’-二氨基-3,3’-二甲基二苯基甲烷(4,4’-diamino-3,3’-dimethyldiphenylmethane)的2价的有机基团等,将它们进行聚酰亚胺化时使用等,从而可以得到与上述a对应的结构。上述结构可以单独包含1种也可以以任意顺序包含2种以上。本实施方式中的聚酰亚胺中的b和d分别独立地可以是例如由酸二酐得到的结构,不限定于以下,可以举出:源自4,4’-氧二邻苯二甲酸二酐(4,4’-oxydiphthalicanhydride:以下,也称为odpa。)、源自3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐(3,3’,4,4’-benzophenonetetracarboxylicdianhydride:以下,也称为btda)、源自3,3’,4,4’-二苯砜四羧酸二酐(3,3’,4,4’-diphenylsulfonetetracarboxylicdianhydride:以下,也称为dsda)、源自4,4’-(六氟异丙叉)二邻苯二甲酸二酐(4,4’-(hexafluoroisopropylidene)diphthalicanhydride:以下,也称为6fda。)的4价的有机基团等,将它们进行聚酰亚胺化时使用等,从而可以得到与上述b对应的结构。上述结构可以单独包含1种也可以以任意顺序包含2种以上。本实施方式中的d例如可以为由酸二酐得到的结构,可以举出上述b中列举的结构。从溶解性的观点出发,可以特别优选举出6fda。另外,本实施方式中,从溶解性的观点出发,前述b或d分别独立地优选如式(b1)所示,更优选如式(y1)所示。本实施方式中的聚酰亚胺优选为具有式(6)所示的结构的聚酰亚胺。(式(6)中,y表示4价的有机基团,k和l表示重复单元的数量,k:l之比为20:80~70:30。)作为本实施方式中的4价的有机基团,也优选具有脂环式结构的有机基团。作为脂环式结构,例如可以举出1,2,3,4-环戊烷四羧酸二酐(1,2,3,4-cycropentanetetetracarboxylicdianhydride)、1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐(1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylicdianhydride)、1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐(1,2,3,4-cyclobutanetetracarboxylicdianhydride)、4-(2,5-二氧代四氢呋喃-3-基)-1,2,3,4-四氢萘-1,2-二羧酸酐(4-(2,5,-dioxotetrahydrofurane-3-yl)-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-1,2-dicarboxylicanhydride)等。上述酸二酐可以单独使用1种也可以使用2种以上。a包含源自2种以上的酸二酐的基团的情况下,这些基团的顺序任意。作为本实施方式中的聚酰亚胺的重均分子量,没有特别限定,从耐热性的观点出发,优选300以上、更优选1000以上、进一步优选5000以上。另外,从制造稳定性的观点出发,上述重均分子量优选500000以下、更优选300000以下、进一步优选100000以下。此处,重均分子量是指,以已知数均分子量的聚苯乙烯作为标准,通过凝胶渗透色谱法而测定的分子量。本实施方式中的聚酰亚胺的分子量分布mw/mn优选2.60以下,更优选2.50以下,进一步优选2.40以下。另外,分子量分布的下限没有特别限制,通常为1.50以上。另外,将本实施方式的组合物制造成多孔体、纤维片等加工体时,该加工体中的残余挥发成分量从用作复合膜时的电特性的观点出发,优选10质量%以下、更优选5质量%以下、进一步优选3质量%以下。残余挥发成分的含量以在氮气气氛中、自30℃至350℃的重量减少率表示,具体而言,可以通过实施例中记载的方法而测定。纤维片的残余挥发成分例如可以通过制作纤维片等加工体后设置热处理工序从而调整为10质量%以下。残余挥发成分量具体而言可以通过后述的实施例中记载的方法而测定。本实施方式中的聚酰亚胺没有特别限定,例如可以如以下合成。即,将上述中示例的酸二酐成分和二胺成分溶解于有机溶剂,加入甲苯等共沸溶剂,将酰亚胺化时产生的水去除至体系外,从而可以制造作为含有聚酰亚胺和溶剂的本实施方式的组合物(也称为聚酰亚胺清漆。)。此处,反应时的条件没有特别限定,例如反应温度为0℃~200℃、反应时间为3~72小时。为了与含磺基的二胺类的反应充分进行,优选以180℃进行12小时左右的加热反应。另外,反应可以在空气中,但优选为氩气、氮气等非活性气氛。而且,反应中可以使用吡啶、三乙胺、咪唑、乙酸酐等酰亚胺化催化剂。本实施方式中,也可以使用上述以外的二胺和酸二酐,例如作为二胺,不限定于以下,可以举出源自对苯二胺(p-phenylenediamine:以下,也称为p-pd)、源自4,4’-二氨基苯酰替苯胺(4,4’-diaminobenzanilide:以下,也称为daba。)、源自1,4-环己烷二胺(1,4-cyclohexanediamine)、源自1,2-环己烷二胺(1,2-cyclohexanediamine),作为酸二酐,不限定于以下,可以举出源自均苯四酸二酐(pyromelliticanhydride:以下,也称为pmda)、源自二苯基四羧酸二酐(4,4’-biphthalicanhydride:以下,也称为bpda。)、源自9,9-二苯基芴酸二酐(以下,也称为dpflda。)、源自羟基均苯四酸二酐(以下,也称为hpmda。)、源自双环[2,2,2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐(以下,也称为boda。)、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5-(四氢-2,5-二氧代-3-呋喃基)萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二酮(以下,也称为tda。)。从提高聚酰亚胺的耐热性、强度的观点出发,特别优选包含p-pd、daba、pmda、bpda,从确保聚酰亚胺在溶剂中的溶解性和与电解质的相容性的观点出发,相对于上述式(1),优选20mol%以下。另外,从提高聚酰亚胺在溶剂中的溶解性的观点出发,优选包含具有体积大的官能团的芳香族酸二酐(dpflda)、脂环式酸二酐(hpmda、boda、tda)、脂环式二胺(环己烷二胺),从不有损聚酰亚胺的耐热性、强度的观点出发,相对于上述式(1),优选20mol%以下。本实施方式中的聚酰亚胺在不有损其性能的范围内,可以包含上述重复单元1和重复单元2以外的结构单元。溶剂只要为使本实施方式中的聚酰亚胺溶解的溶剂,就没有特别限定。作为公知的反应溶剂,不限定于以下,例如可以使用选自间甲酚等酚系溶剂、n-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)、n,n-二甲基甲酰胺(dmf)、n,n-二甲基乙酰胺(dmac)、equamide(日文:エクアミド)等酰胺系溶剂、γ-丁内酯(gbl)、δ-戊内酯、ε-己内酯、γ-巴豆酰内酯、γ-己内酯、α-甲基-γ-丁内酯、γ-戊内酯、α-乙酰基-γ-丁内酯、δ-己内酯等内酯系溶剂、n,n-二甲基亚砜(dmso)等亚砜系溶剂、丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮系溶剂、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、碳酸二甲酯等酯系溶剂等中的1种以上的极性溶剂。这些之中,从溶解性的观点出发,优选nmp、gbl、dmf、dmac,更优选nmp、dmf、dmac。制备包含聚酰亚胺和溶剂的本实施方式的组合物的方法的具体例如下所述。首先,将5-氨基-2-(4-氨基苯基)苯并咪唑与3,3’-二氨基二苯砜以摩尔比50:50放入带有回流管的可拆式烧瓶中,添加作为溶剂的nmp并溶解。之后,添加相对于上述二胺为95~105mol%的4,4’-氧二邻苯二甲酸二酐,形成使固体成分为30质量%的溶液。之后,将烧瓶内温加热至180℃,添加相对于溶液为15质量%的甲苯,回流2小时后,将积存在回流管内的水蒸馏去除。之后,使烧瓶内温为180℃加热5小时,可以得到具有式(1)所示的结构的聚酰亚胺的nmp清漆(组合物)。即使溶剂使用gbl、dmf、dmac,也可以通过同样的方法,得到具有式(1)所示的结构的聚酰亚胺的清漆(组合物)。本实施方式中的聚酰亚胺清漆中可以适宜添加添加剂。作为添加剂,例如可以举出氧化铈、碳酸锶等的无机颗粒、聚苯乙烯、聚乙烯基萘、聚甲基丙烯酸甲酯、三乙酸纤维素、芴衍生物等有机化合物。此外,可以举出用于改善加工性的无机盐、有机盐、流平剂、分散剂、表面活性剂、密合助剂、用于赋予阻燃性的阻燃剂等。进而,例如可以举出抗氧化剂、防紫外线剂、光稳定剂、增塑剂、蜡类、填充剂、颜料、染料、发泡剂、消泡剂、脱水剂、抗静电剂、抗菌剂、防霉剂等。聚酰亚胺清漆中添加的添加剂可以直接包含于芯材等加工体。本实施方式中的聚酰亚胺清漆不限定于以下,例如可以通过各种公知的方法加工成薄膜、多孔体、纳米纤维等各种形状。即,本实施方式的加工体包含本实施方式的组合物,这样的加工体具有薄膜、多孔体、纳米纤维等各种形状,尤其是,多孔体、纳米纤维适合作为用于增强燃料电池用电解质膜的芯材使用。除上述之外,本实施方式的加工体还可以用于纤维片、湿式相分离膜、作为颗粒的添加剂等各种用途。本实施方式中的多孔体和纤维片不限定于以下,例如可以通过各种公知的方法而形成。即,本实施方式的多孔体包含本实施方式的聚酰亚胺,这样的多孔体可以具有多孔质膜、纤维片等各种形状,纤维片适合作为用于增强燃料电池用电解质膜的芯材使用。除上述之外,本实施方式的多孔体还可以用于湿式相分离膜、作为颗粒的添加剂等各种用途。用于制作成多孔体的方法没有特别限定,可以采用各种公知的方法。作为用于制作成多孔体的方法,例如可以举出:利用相分离制作多孔体的热致相分离法、非溶剂致相分离法等。另外,用于将多孔体制作成纤维片的方法没有特别限定,可以采用各种公知的方法。作为用于将多孔体制作成纤维片的方法,例如可以举出:静电纺丝沉积法(也称为电喷雾沉积法)、熔喷法、纺粘法、抄纸法等用于制造无纺布的方法。作为无纺布的纤维片也可以实施热处理、加压处理、压延处理、等离子体处理、红外线照射、紫外线照射、电子束照射、γ射线照射等而提高机械强度。将本实施方式的多孔体制作成纤维片时的、纤维片的平均纤维直径从容易埋入至质子传导性聚合物的观点出发,优选1000nm以下,更优选800nm以下,进一步优选700nm以下。另外,上述纤维片的平均纤维直径为了应对形成复合膜时的尺寸变化,优选100nm以上且1000nm以下,更优选100nm以上且500nm以下,进一步优选200nm以上且350nm以下。本实施方式的纤维片的厚度从保持强度的观点出发,优选5μm以上、更优选7μm以上、进一步优选8μm以上。另外,上述纤维片的厚度从提高复合膜的质子传导性的观点出发,优选50μm以下,更优选40μm以下、进一步优选30μm以下。本实施方式的纤维片的单位面积重量从保持强度的观点出发,优选1.5g/m2以上、更优选1.8g/m2以上、进一步优选2.0g/m2以上。另外,上述纤维片的单位面积重量从提高复合膜的质子传导性的观点出发,优选10.0g/m2以下,更优选8.0g/m2以下,进一步优选7.0g/m2以下。另外,本实施方式的纤维片中所含的挥发成分从提高用作复合膜时的电特性的观点出发,优选10wt%以下,更优选5wt%以下,进一步优选3wt%以下。从提高上述纤维片与电解质膜的亲和性的观点出发,可以对多孔体的表面进行例如磺化那样的化学处理。通过进行这样的处理,从而质子传导性聚合物对多孔体的附着有时得到促进。用于制作能用作包含本实施方式中的聚酰亚胺的多孔体的纤维片的方法的具体例如下所述。首先,制备具有式(1)所示的结构的聚酰亚胺的dmac清漆使得该聚酰亚胺成为25质量%。使用电纺丝装置,将用于喷出清漆的针型电极的喷嘴针直径设为0.2~0.5mm、长度设为20~40mm、针型电极与堆积纳米纤维的集电极(collectorelectrode)的距离设为10~40cm、施加于电极间的电压设为30kv、清漆的流量设为0.3ml/h,将卡普顿(kapton)薄膜作为支撑体设置于集电极上,将制备好的清漆进行静电纺丝沉积,从而可以得到纤维片。通过包含具有式(1)所示的结构的聚酰亚胺,可以提高在溶剂中的溶解性,可以提高进行纺丝时的固体成分浓度,可以生产率高地得到纤维片。[复合膜]本实施方式的复合膜具备:包含本实施方式的组合物的加工体;和,具有质子传导性的电解质膜。即,本实施方式的复合膜可以制作电解质膜利用包含具有式(1)所示的结构的聚酰亚胺的加工体而得到增强的构成,在高温低加湿条件下,也可以体现优异的耐久性和离子传导性。包含本实施方式的组合物的加工体包含具有式(1)所示的结构的聚酰亚胺(以下,也称为“本实施方式中的聚酰亚胺”)。如此构成,从而,本实施方式的组合物由于聚酰亚胺所具有的高的耐热性(高的玻璃化转变温度),因此,即便在高温运行下也可以抑制热膨胀。而且由于聚酰亚胺的玻璃化转变温度高,因此,在高温区域中也可以保持聚酰亚胺的弹性模量。因此,可以形成即使高温运行也保持机械强度的复合膜。本实施方式的复合膜具备:本实施方式的纤维片;和,具有质子传导性的电解质膜。即,本实施方式中的复合膜可以制成电解质膜利用包含本实施方式中的聚酰亚胺的纤维片多孔体而得到增强的构成,在高温低加湿条件下,也可以体现优异的耐久性和离子传导性。纤维片中,纤维以二维的方式堆积,有三维方向的束缚少的特征。因此,如果将本实施方式的聚酰亚胺制成纤维片用于复合膜的芯材,则加湿时的溶胀时,较强地抑制纤维长度的二维方向的尺寸变化,另一方面,较弱地抑制沿纤维片的厚度方向的尺寸变化。通过抑制二维方向的尺寸变化,从而基于重复溶胀收缩的耐久性提高,另一方面,沿厚度方向溶胀而能将水保持在膜中,可以较高地维持质子传导性。另外,本实施方式的组合物由于与具有磺基、羧酸基等酸性基团的全氟系质子交换膜的亲和性高,因此,加工体以在质子传导性的电解质膜中孔隙少的状态存在,作为加工体体现增强效果。而且妨碍质子传导的孔隙少,因此,也可以良好地体现质子传导性。因此,尤其是将本实施方式的组合物用作加工体的复合膜在高温低加湿条件下也体现优异的耐久性和离子导电性。即,本实施方式的组合物可以适合用作复合膜的加工体。本实施方式的加工体只要包含具有式(1)所示的结构的聚酰亚胺就没有特别限定,例如可以制成多孔体、纳米纤维等各种形状的加工体。用于将加工体制作成多孔体的方法没有特别限定,可以采用各种公知的方法。作为用于将加工体制作成多孔体的方法,例如可以举出:利用相分离而制作多孔体的热致相分离法、非溶剂致相分离法等。另外,用于将加工体制作成纳米纤维的方法没有特别限定,可以采用各种公知的方法。作为用于将加工体制作成纳米纤维的方法,例如可以举出静电纺丝沉积法(也称为电喷雾沉积法)、熔喷法、纺粘法、抄纸法等用于制造无纺布的方法。无纺布也可以实施热处理、加压处理、压延处理、等离子体处理、红外线照射、紫外线照射、电子束照射、γ射线照射等而提高机械强度。另外,本实施方式中的加工体的挥发成分量从电特性(特别是用于燃料电池时的电特性)的观点出发,优选10wt%以下、更优选5wt%以下,进一步优选3wt%以下。挥发成分量例如可以通过后述的实施例中记载的方法而测定。从提高上述多孔体与电解质膜的亲和性的观点出发,可以对多孔体的表面进行例如磺化那样的化学处理。通过进行这样的处理,从而质子传导性聚合物对多孔体的附着有时得到促进。用于制作作为本实施方式的加工体之一的纤维片的方法的具体例如下所述。首先,制备具有式(1)所示的结构的聚酰亚胺的dmac清漆使得聚酰亚胺成为25质量%。使用电纺丝装置,将用于喷出清漆的针型电极的喷嘴针直径设为0.2~0.5mm、长度设为20~40mm、针型电极与堆积纳米纤维的集电极的距离设为10~40cm、施加于电极间的电压设为30kv、清漆的流量设为0.3ml/h,将卡普顿薄膜作为支撑体设置于集电极上,将制备好的清漆进行静电纺丝沉积,从而可以得到纤维片。另外,用于制作使用上述加工体的复合膜的方法的具体例如下所述。首先,将卡普顿薄膜作为支撑体,涂布例如10质量%的全氟碳高分子化合物(以下,记作pfsa)的溶液(溶剂为乙二醇、乙醇、水、异丙醇等的混合物)使得湿(wet)膜厚成为130μm左右。在pfsa涂覆部层叠纤维片,使其无褶皱,使pfsa溶液充分浸渗后,以70℃左右干燥30分钟左右。干燥后再次在pfsa与纤维片的层叠体上涂布pfsa的溶液,以70℃左右干燥30分钟左右,水洗后,以160℃左右进行热处理,从作为支撑体的卡普顿薄膜剥离,可以形成复合膜。这样的制造方法中,本实施方式中的聚酰亚胺包含碱性的骨架,因此,与具有磺基、羧酸基等酸性基团的全氟系质子交换膜的亲和性高,pfsa溶液的浸渗性、涂布性优异,可以制作膜中的空隙少的复合膜。本实施方式中的加工体在不有损加工体的功能的范围内,可以包含除本实施方式中的聚酰亚胺以外的聚合物。作为除聚酰亚胺以外的聚合物,例如可以举出:聚醚砜、聚苯并咪唑、聚苯并噁唑、聚酰胺酸(也称为聚酰亚胺前体)、聚酰胺、聚苯醚、环氧树脂、丙烯酸类树脂、甲基丙烯酸类树脂、聚乙烯、聚丙烯、硅酮等。本实施方式中的电解质膜没有特别限定,例如作为具有质子传导性的电解质膜,可以使用下述a’成分。另外,电解质膜根据需要可以包含b’成分~c’成分。本实施方式中的电解质膜也被定义为由包含a’成分、以及根据需要的b’成分和c’成分的高分子电解质组合物制备的膜。以下,对高分子电解质组合物中所含的各成分进行详述。(高分子电解质(a’成分))作为高分子电解质(a’成分),例如优选的是,具有离子交换基团的全氟碳高分子化合物、向分子内具有芳香环的烃系高分子化合物导入了离子交换基团而成的物质等。作为其的离子交换容量,优选0.5~3.0毫当量/g。作为上述分子内具有芳香环的烃系高分子化合物,例如可以举出聚苯硫醚、聚苯醚、聚砜、聚醚砜、聚醚醚砜、聚醚酮、聚醚醚酮、聚硫醚醚砜、聚硫醚酮、聚硫醚醚酮、聚苯并咪唑、聚苯并噁唑、聚噁二唑、聚苯并噁嗪酮、聚亚苯基二亚甲基、聚苯撑、聚噻吩、聚吡咯、聚苯胺、多并苯、聚氰、聚萘啶、聚苯硫醚砜、聚苯砜、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚芳酯、芳香族聚酰胺、聚苯乙烯、聚酯、聚碳酸酯等。其中,作为上述分子内具有芳香环的烃系高分子化合物,从耐热性、耐氧化性、耐水解性的观点出发,优选聚苯硫醚、聚苯醚、聚砜、聚醚砜、聚醚醚砜、聚醚酮、聚醚醚酮、聚硫醚醚砜、聚硫醚酮、聚硫醚醚酮、聚苯并咪唑、聚苯并噁唑、聚噁二唑、聚苯并噁嗪酮、聚亚苯基二亚甲基、聚苯撑、聚噻吩、聚吡咯、聚苯胺、多并苯、聚氰、聚萘啶、聚苯硫醚砜、聚苯砜、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺。向上述分子内具有芳香环的烃系高分子化合物的芳香族环中导入的离子交换基团例如可以举出磺基、磺酰亚胺基、磺酰胺基、羧酸基、磷酸基等,优选磺基。作为本实施方式中使用的高分子电解质(a成分),从化学稳定性的观点出发,适合的是,具有离子交换基团的全氟碳高分子化合物。作为上述具有离子交换基团的全氟碳高分子化合物,例如可以举出全氟碳磺酸树脂、全氟碳羧酸树脂、全氟碳磺酰亚胺树脂、全氟碳磺酰胺树脂、全氟碳磷酸树脂、或这些树脂的胺盐、金属盐等。作为本实施方式中使用的高分子电解质(a成分),具体而言,可以举出具有式(2)所示的结构单元的全氟碳高分子化合物。-[cf2cx1x2]a-[cf2-cf((-o-cf2-cf(cf2x3))b-oc-(cfr1)d-(cfr2)e-(cf2)f-x4)]g-(2)式中,x1、x2和x3各自独立地选自由卤素原子和碳数1~3的全氟烷基组成的组。作为卤素原子,可以举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子,优选氟原子或氯原子。x4表示cooz、so3z、po3z2、或po3hz。z为氢原子、锂原子、钠原子或钾原子等碱金属原子;钙原子或镁原子等碱土金属原子;或、选自由nh4、nh3rx1、nh2rx1rx2、nhrx1rx2rx3、nrx1rx2rx3rx4组成的组中的胺类。rx1、rx2、rx3和rx4各自独立地选自由烷基和芳烃基组成的组。x4为po3z2的情况下,z任选相同或不同。rx1、rx2、rx3和rx4中的烷基没有特别限定,可以举出通式cnh2n+1所示的1价的基团(n表示1以上的整数,优选1~20的整数,更优选1~10的整数)。作为rx1、rx2、rx3和rx4中的烷基,具体而言,可以举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等。另外,上述芳烃基没有特别限定,可以举出从芳香族烃(碳数6~16的单环或稠环)的核去除了1原子的氢而成的残基,具体而言,可以举出苯基、甲苯基、萘基等。烷基和芳烃基任选被取代。r1和r2各自独立地选自由卤素原子、碳数1~10的全氟烷基、和氟氯烷基组成的组。作为卤素原子,可以举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子,优选氟原子或氯原子。a和g为满足0≤a<1、0<g≤1、a+g=1的数。b为0~8的整数。c为0或1。d、e和f各自独立地为0~6的整数(其中,d、e和f不同时为0。)。式(2)中的z为碱土金属的情况下,例如如(coo)2z或(so3)2z那样,2个x4可以与碱土金属形成盐。具有离子交换基团的全氟碳聚合物中,更优选式(3’)或(4’)所示的全氟碳磺酸聚合物或其金属盐。-[cf2cf2]a-[cf2-cf((-o-cf2-cf(cf3))b-o-(cf2)h-so3x)]g-(3’)式(3’)中,a和g为满足0≤a<1、0<g≤1、a+g=1的数,b为1~3的整数,h为1~8的整数,x为氢原子或碱金属原子。-[cf2cf2]a-[cf2-cf(-o-(cf2)h-so3x)]g-(4’)式(4’)中,a和g为满足0≤a<1、0<g≤1、a+g=1的数,m为1~8的整数,x为氢原子或碱金属原子。将本实施方式中的高分子电解质(a’成分)的离子交换容量设为3.0毫当量/g以下的情况下,有在燃料电池运行中的高温高加湿下电解质膜的溶胀降低的倾向。溶胀降低,从而也可以减少电解质膜的强度降低、发生褶皱而从电极剥离等问题、进而减少阻气性降低的问题。另外,将离子交换容量设为0.5毫当量/g以上的情况下,有可以良好地维持具备电解质膜的燃料电池的发电能力的倾向。高分子电解质(a成分)的离子交换容量优选0.5~3.0毫当量/g、更优选0.65~2.0毫当量/g、进一步优选0.8~1.5毫当量/g。(具有硫醚基的化合物(b’成分))作为本实施方式中能使用的具有硫醚基的化合物(b成分),为包含-(r-s)n-(s为硫原子、r为烃基、n为1以上的整数)的化学结构的化合物,例如可以举出:二甲基硫醚、二乙基硫醚、二丙基硫醚、甲基乙基硫醚、甲基丁基硫醚那样的二烷基硫醚、四氢噻吩、四氢噻喃那样的环状硫醚、甲基苯基硫醚、乙基苯基硫醚、二苯基硫醚、二苄基硫醚那样的芳香族硫醚等。它们可以以单体使用,例如也可以以聚苯硫醚(pps)那样的聚合物使用。具有硫醚基的化合物(b成分)在上述化学结构中从耐久性的观点出发,优选n为10以上的整数的聚合物(低聚物、聚合物),更优选n为1000以上的整数的聚合物。作为本实施方式中使用的具有硫醚基的化合物(b成分),从化学稳定性的观点出发,适合的是,聚苯硫醚树脂。聚苯硫醚树脂为具有优选70摩尔%以上、更优选90摩尔%以上的对苯硫醚骨架的聚苯硫醚树脂。作为上述b’成分,也可以适合使用向聚苯硫醚的苯环中导入了酸性官能团而成的成分。作为导入的酸性官能团,优选磺基、磷酸基、羧酸基、马来酸基、马来酸酐基、富马酸基、衣康酸基、丙烯酸基、甲基丙烯酸基,更优选磺基。上述酸性官能团的导入方法没有特别限定,可以使用一般的方法而实施。例如,对于磺基的导入,可以使用硫酸酐、发烟硫酸等磺化剂在公知的条件下实施。具体而言,可以在k.hu,t.xu,w.yang,y.fu,journalofappliedpolymerscience,vol.91,、e.montoneri,journalofpolymerscience:parta:polymerchemistry,vol.27,3043-3051(1989)中记载的条件下实施。另外,也可以适合使用将导入的酸性官能团取代为金属盐或胺盐而成的物质。作为金属盐,优选钠盐、钾盐等碱金属盐、钙盐等碱土金属盐。(具有唑环的化合物(c’成分))作为本实施方式中使用的具有唑环的化合物(c’成分),为包含在环内含有1个以上的氮原子的五元杂环结构的化合物。需要说明的是,五元杂环中除氮以外也可以含有氧、硫等原子。对于上述唑环,例如,作为除碳原子以外的异种原子为2个的情况,可以举出咪唑(1,3-二唑)、噁唑、噻唑、硒唑、吡唑(1,2-二唑)、异噁唑、异噻唑等,作为异种原子为3个的情况,可以举出1h-1,2,3-三唑(1,2,3-三唑)、1,2,3-噁二唑(重氮酐(diazoanhydride))、1,2,3-噻二唑等,作为异种原子为4个的情况,可以举出1h-1,2,3,4-四唑(1,2,3,4-四唑)、1,2,3,5-噁三唑、1,2,3,5-噻三唑等。上述那样的唑环可以为与苯环等芳香族环稠合而成的。作为包含上述五元杂环结构的化合物,例如从得到耐热性的观点出发,优选对亚苯基、间亚苯基、萘基、二苯醚基、二苯磺基、亚联苯基、三联苯基、2,2-双(4-羧基亚苯基)六氟丙烷基等2价的芳香族基团与五元杂环键合而成的化合物。作为本实施方式中使用的具有唑环的化合物(c’成分),从化学稳定性的观点出发,适合的是,聚唑系化合物。作为聚唑系化合物,例如可以举出聚咪唑系化合物、聚苯并咪唑系化合物、聚苯并双咪唑(polybenzobisimidazole)系化合物、聚苯并噁唑系化合物、聚噁唑系化合物、聚噻唑系化合物、聚苯并噻唑系化合物等聚合物。具体而言,作为上述c成分,优选使用聚苯并咪唑。作为上述c’成分,从化学稳定性的观点出发,适合的是,聚唑盐。作为聚唑盐,优选聚唑系化合物的至少一部分为聚唑金属盐的化合物,例如可以举出聚唑碱金属盐或聚唑碱土金属盐。具体而言,优选与li+、na+、k+、rb+、cs+、fr+等一价的离子的碱金属盐,作为聚唑盐,更优选聚唑na盐。金属离子的量相对于聚唑系化合物的杂环中存在的氮的总当量数,优选0.01~100倍当量(0.01倍当量以上且100倍当量以下)、更优选0.05~50倍当量、进一步优选0.1~10倍当量。上述聚唑系化合物(包含下述改性聚唑系化合物)和/或聚唑盐可以使用1种,而且也可以将2种以上混合而使用。上述c’成分的分子量可以使用以进行gpc测定时的重均分子量计为300~500000(聚苯乙烯换算)。本实施方式中,上述a’成分和上述c’成分例如成为进行离子键合而形成酸碱的离子复合物的状态,或者也可以为共价键合的状态。即,例如上述a’成分中的磺基、与上述c’成分中的咪唑基、噁唑基、噻唑基等各反应基团中所含的氮原子可以产生离子键、共价键。本实施方式中,a’成分在高分子电解质组合物中的固体成分中所占的比率优选50~99.99质量%。上述比率从离子传导性与耐久性的均衡性的观点出发,更优选55~95质量%、进一步优选60~90质量%。(复合膜的制造方法)对本实施方式中的复合膜的制造方法进行说明。本实施方式的复合膜例如可以作为燃料电池的构成构件使用。制造方案没有特别限定,可以将加工体和具有质子传导性的电解质膜通过加压法进行复合化,此外,可以在加工体上通过浇铸法(涂覆法)使具有质子传导性的电解质膜进行复合化。此时,可以使用任意适合的浇铸法,不限定于以下,例如可以举出棒涂、喷雾涂布、狭缝涂布、刷涂等。另外,将本实施方式的组合物和具有质子传导性的电解质成分在混合了的状态下进行浇铸,浇铸后通过相分离,可以制成复合膜,所述复合膜具备:包含本实施方式的组合物的加工体、和具有质子传导性的电解质膜。此外,将本实施方式的组合物和具有质子传导性的电解质成分在混合了的状态下通过熔融挤出法、利用相分离,从而也可以制成复合膜,所述复合膜具备:包含本实施方式的组合物的加工体、和具有质子传导性的电解质膜。如此得到的复合膜根据需要接下来实施热处理。通过热处理,具有质子传导性的电解质膜中的结晶性提高,机械强度能得到稳定化。热处理温度优选120~300℃、更优选140~250℃、进一步优选160~230℃。使热处理温度为120℃以上时,结晶性提高,因此,能有利于提高机械强度。另一方面,使热处理温度为300℃以下时,从维持复合膜的特性的观点出发,是适合的。热处理的时间还取决于热处理温度,优选5分钟~3小时、更优选10分钟~2小时。(清洗工序)上述复合膜根据需要接下来实施利用酸和/或水的清洗处理。进行利用酸的清洗时,从将与电解质膜中的离子交换基团离子键合的金属离子、有机物离子去除、提高离子交换能力的观点出发,是适合的。由此,即使不用酸进行清洗也可以得到充分的离子交换能力的情况下,无需用酸进行清洗。此处,作为利用酸的清洗中使用的酸,例如可以举出盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、过氧化氢、膦酸、次膦酸等无机酸等;酒石酸、草酸、乙酸、甲酸、三氟乙酸、天冬氨酸、氨基苯甲酸、氨基乙基膦酸、肌苷、甘油磷酸酯、二氨基丁酸、二氯乙酸、半胱氨酸、二甲基半胱氨酸、硝基苯胺、硝基乙酸、苦味酸、吡啶甲酸、组氨酸、联吡啶、吡嗪、脯氨酸、马来酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、甲苯磺酸、三氯乙酸等有机酸等。它们可以单独使用1种、或组合使用2种以上。进而,这些无机酸和有机酸可以以其与水、甲乙酮、乙腈、碳酸亚丙酯、硝基甲烷、二甲基亚砜、n,n-二甲基甲酰胺、n-甲基-2-吡咯烷酮、吡啶、甲醇、乙醇、丙酮等的混合液的形式使用。这些酸优选以25℃下的ph计为2以下。另外,清洗的温度能使用0℃~160℃为止,过低时,反应时间变长,如果过高,则操作变困难,故不优选。而且高温下的酸洗中优选使用具有耐酸性的高压釜。另外,也可以根据需要进行利用水的清洗,特别是进行利用酸的清洗的情况下,出于去除残留于膜中的酸的目的而进行,即便在不进行利用酸的清洗的情况下也可以出于去除膜中的杂质的目的而实施。清洗中使用的溶剂除水之外,还可以使用ph1~7的各种有机溶剂。清洗中使用水的情况下,优选使用充分量的传导率0.06s/cm以下的纯水,优选充分进行直至水洗水的ph成为6~7。(拉伸工序)本实施方式中,与上述记载的制法一起,可以根据需要实施横向单轴拉伸、同时双轴拉伸或依次双轴拉伸。通过这样的拉伸处理,可以提高本实施方式的复合膜的力学物性。上述拉伸处理优选在横(td)方向上以1.1~6.0倍实施、在纵(md)方向上以1.0~6.0倍实施,更优选在横向上为1.1~3.0倍、在纵向上为1.0~3.0倍,进一步优选在横向上为1.1~2.0倍、在纵向上为1.0~2.0倍。作为面积拉伸倍率,优选1.1~36倍。(增强材料)本实施方式中,与上述记载的制法一起,也可以实施添加由无机材料、有机材料或有机无机混合材料形成的增强材料(其中,不包括本实施方式的加工体)所产生的增强、交联所产生的增强等。增强材料可以为纤维状物,也可以为颗粒状物质,还可以为薄片状物质。另外,还可以为多孔膜、网和无纺布等连续的支撑体。本实施方式中,通过实施添加增强材料所产生的增强,从而可以容易地改善力学强度和干湿尺寸变化。特别是将纤维状物或上述连续的支撑体用于增强材料时,增强效果高。另外,还优选将未增强的层与进行上述增强层的层以任意方法层叠为多层状。增强材料可以在熔融混炼时同时添加、混合,也可以使溶液或悬浮液浸渗,还可以与成膜后的膜层叠。(膜厚)本实施方式中,对复合膜的厚度没有限定,优选1~500μm、更优选2~100μm、进一步优选5~50μm。使膜厚为1μm以上时,在能降低氢与氧的直接反应那样的不良情况的方面、燃料电池制造时的操作时、燃料电池运行中即使产生压差/变形等也不易发生膜的损伤等的方面,为优选。另一方面,使膜厚为500μm以下时,从维持离子透过性、维持作为固体电解质膜的性能的观点出发,为优选。(ew)本实施方式中,对电解质膜的当量质量ew(每1当量质子交换基团的质子交换膜的干燥质量克数)没有限定,优选333~2000、更优选400~1500、进一步优选500~1200。通过使用更低的ew、亦即质子交换容量大的质子传导性聚合物,从而在高温低加湿条件下也体现优异的质子传导性,用于燃料电池的情况下,运行时可以得到高的功率。[膜电极接合体]本实施方式的膜电极接合体具备本实施方式的复合膜。即,本实施方式的复合膜与后述的电极催化剂层一起,可以作为膜电极接合体和燃料电池的构成构件使用。在电解质膜的两面接合有阳极和阴极这2种电极催化剂层的单元被称为膜电极接合体(以下有时简称为“mea”)。对于在电极催化剂层的更外侧以对置的方式接合有一对气体扩散层的情况,有时也被称为mea。本实施方式中的电极催化剂层可以作为阳极催化剂层和/或阴极催化剂层使用。(电极催化剂层)本实施方式中的电极催化剂层的特征在于,由电极催化剂组合物构成,所述电极催化剂组合物包含:复合颗粒,其在导电性颗粒上负载有电极催化剂颗粒;和,高分子电解质组合物,其含有高分子电解质(可以与a’成分相同)、以及根据需要的具有硫醚基的化合物(b’成分)和具有唑环的化合物(c’成分)。电极催化剂为如下催化剂:阳极中,将燃料(例如氢)氧化而容易产生质子,阴极中,使质子和电子与氧化剂(例如氧气、空气)发生反应而生成水的催化剂。对电极催化剂的种类没有限制,优选使用铂。为了强化铂对co等杂质的耐性,也有时优选使用:在铂中添加钌或使钌合金化等而成的电极催化剂。作为导电性颗粒,只要具有导电性就没有特别限制,例如可以使用炉黑、槽法炭黑、乙炔黑等炭黑、活性炭、石墨、各种金属等。作为这些导电性颗粒的粒径,优选10埃~10μm、更优选50埃~1μm、进一步优选100~5000埃。电极催化剂颗粒的粒径没有限定,优选10~1000埃、更优选10~500埃、进一步优选15~100埃。作为复合颗粒,优选的是,对于导电性颗粒,优选负载1~99质量%、更优选负载10~90质量%、进一步优选负载30~70质量%的电极催化剂颗粒。具体而言,可以举出田中贵金属工业株式会社制tec10e40e等pt催化剂负载碳作为适合例。本实施方式中,复合颗粒在电极催化剂层中所占的含有率优选20~95质量%、更优选40~90质量%、进一步优选50~85质量%、更进一步优选60~80质量%。本实施方式中,上述b’成分与上述c’成分的质量比(b’/c’)优选(b’/c’)=1/99~99/1。从化学稳定性与耐久性(分散性)的均衡性的观点出发,更优选(b’/c’)=5/95~95/5、进一步优选(b’/c’)=10/90~90/10、更进一步优选(b’/c’)=20/80~80/20。本实施方式中,上述b’成分与上述c’成分的总质量在高分子电解质组合物中的固体成分中所占的比率优选0.01~50质量%。上述比率从离子传导性与耐久性(分散性)的均衡性的观点出发,更优选0.05~45质量%、进一步优选0.1~40质量%、更进一步优选0.2~35质量%、特别优选0.3~30质量%。作为电极催化剂相对于电极面积的负载量,在形成有电极催化剂层的状态下,优选0.001~10mg/cm2、更优选0.01~5mg/cm2、进一步优选0.1~1mg/cm2。本实施方式中,作为电极催化剂层的厚度,优选0.01~200μm、更优选0.1~100μm、进一步优选1~50μm。本实施方式中,电极催化剂层的孔隙率没有特别限定,优选10~90体积%、更优选20~80体积%、进一步优选30~60体积%。为了提高拒水性,本实施方式中的电极催化剂层有时进一步含有聚四氟乙烯(以下有时简称为“ptfe”)。上述情况下,作为ptfe的形状,没有特别限定,只要为规则性的形状即可,优选颗粒状、纤维状,它们可以单独使用,也可以混合而使用。本实施方式中,作为电极催化剂层中含有ptfe时的含有率,相对于电极催化剂层的总质量,优选0.001~20质量%、更优选0.01~10质量%、进一步优选0.1~5质量%。为了提高亲水性,本实施方式中的电极催化剂层有时进一步含有金属氧化物。上述情况下,作为金属氧化物,没有特别限定,优选以选自由al2o3、b2o3、mgo、sio2、sno2、tio2、v2o5、wo3、y2o3、zro2、zr2o3和zrsio4组成的组中的至少1者为构成要素的金属氧化物。其中,更优选al2o3、sio2、tio2、zro2、进一步优选sio2。本实施方式中,作为电极催化剂层含有金属氧化物时的含有率,相对于电极催化剂层的总质量,优选0.001~20质量%、更优选0.01~10质量%、进一步优选0.1~5质量%。作为金属氧化物的形态,可以使用颗粒状、纤维状均可,特别期望为不规则形状。此处所谓不规则形状是指,用光学显微镜、电子显微镜进行观察,也观察不到颗粒状、纤维状的金属氧化物。(电极催化剂层的制造方法)本实施方式中的电极催化剂层例如可以如下制造:准备如下高分子电解质组合物,其为离子交换容量为0.5~3.0毫当量/g的高分子电解质(可以与a’成分相同)、以及根据需要的具有硫醚基的化合物(b’成分)和具有唑环的化合物(c’成分)溶解或悬浮于1种以上的质子性溶剂中,高分子电解质组合物中所占的a’成分和b’成分和c’成分的总质量%为0.5~30质量%,且高分子电解质组合物中的固体成分中所占的前述b’成分和前述c’成分的总质量为0.01~50质量%的溶液或悬浮液的高分子电解质组合物;制备电极催化剂组合物,其是在该高分子电解质组合物中分散有相对于高分子电解质组合物为1~100质量%的上述复合颗粒而得到的电极催化剂组合物;将其涂布于电解质膜上或ptfe片等其他基材上后,干燥、固化,从而制造。电极催化剂组合物的调整中,作为分散于高分子电解质组合物中的复合颗粒的量,相对于高分子电解质组合物,优选5~95质量%、更优选10~90质量%。本实施方式中电极催化剂组合物的涂布可以使用丝网印刷法、喷雾法等一般已知的各种方法。上述电极催化剂组合物可以根据需要进一步添加溶剂而使用。作为能使用的溶剂,可以举出水、醇类(乙醇、2-丙醇、乙二醇、甘油等)、氟利昂等单独溶剂或复合溶剂。作为这样的溶剂的添加量,相对于电极催化剂组合物的总质量,理想的是,优选0.1~90质量%、更优选1~50质量%、进一步优选5~20质量%。而且另一方面,在层叠有气体扩散层与电极催化剂层的basf株式会社制elat(注册商标)那样的气体扩散电极上,涂布或浸渍并涂布上述高分子电解质组合物后,进行干燥、固化,从而也可以得到本实施方式中的电极催化剂层。而且进而,制作电极催化剂层后有时浸渍于盐酸等无机酸。作为酸处理的温度,优选5~90℃、更优选10~70℃、进一步优选20~50℃。[燃料电池单元]本实施方式的燃料电池单元具备本实施方式的膜电极接合体。通常,使上述mea的阳极和阴极借助位于复合膜外侧的电子传导性材料彼此结合时,可以制成能工作的固体高分子型燃料电池。此时,根据需要,可以在阳极催化剂层与阴极催化剂层的各外侧表面设置气体扩散层。作为气体扩散层,可以使用市售的碳布或碳纸。作为前者的代表例,可以举出basf株式会社制碳布e-tek,b-1,作为后者的代表例,可以举出carbel(注册商标、日本japangore-texinc.)、日本东丽株式会社制tgp-h、美国spectracorp公司制碳纸2050等。这样的固体高分子型燃料电池可以通过各种公知的方法而制作。固体高分子型燃料电池的制作方法例如详细记载于fuelcellhandbook(vannostrandreinhold、a.j.applebyet.al、isbn0-442-31926-6)、化学onepoint,燃料电池(第二版),谷口雅夫,妹尾学编,共立出版(1992)等。作为电子传导性材料,使用:跟在其表面形成有用于流通燃料、氧化剂等气体的槽的石墨或树脂的复合材料;金属制的板等集电体。上述mea不具有气体扩散层的情况下,在使气体扩散层位于mea的阳极与阴极的各外侧表面的状态下,装入单电池用外壳(例如美国electrochem公司制pefc单电池),从而可以得到固体高分子型燃料电池。为了取得高电压,作为堆叠有多个上述那样的单电池的电池堆而使燃料电池工作。为了制作作为这样的电池堆的燃料电池,制作多个mea,装入电池堆用外壳(例如美国electrochem公司制pefc电池堆)。作为这样的电池堆的燃料电池中,可以使用发挥分离相邻的电池的燃料与氧化剂的作用和相邻的电池间的电连接器的作用的被称为双极板的集电体。[燃料电池系统]本实施方式的燃料电池系统具备本实施方式的燃料电池单元。燃料电池的运行通过向一个电极供给氢、向另一个电极供给氧或空气而进行。燃料电池的工作温度越为高温,催化活性越升高,故优选。通常大多在容易进行水分管理的50~80℃下使其工作,但也可以在80℃~150℃下使其工作。即、本实施方式的燃料电池系统可以包括:各供给体系,其向燃料电池单元供给氢以及氧或空气;控制体系,其用于调整其压力、流量、温度等。本实施方式的燃料电池系统不限定于以下,例如可以用于手机、智能手机等移动设备、叉车、踏板车(scooter)、摩托车、汽车、定置用燃料电池(热电联产系统)、发电站、机器人、船舶、航空机、火箭、无人机等。《第一实施方式和第二实施方式的组合》由第一实施方式的组合物可以适合得到电解质膜。另外,由第二实施方式的组合物可以适合得到用于支撑、增强电解质膜的芯材。可以将第一实施方式与第二实施方式组合,具体而言,作为本实施方式,可以得到复合膜,所述复合膜具备:由第一实施方式的组合物得到的电解质膜;和,由第二实施方式的组合物得到的纤维片。实施例1以下,根据实施例和比较例对本实施方式进一步详细进行说明,但本实施方式不限定于这些。后述的“第一实施方式的实施例”为与上述第一实施方式对应的实施例,后述的“第二实施方式的实施例”为与第二实施方式对应的实施例。《第一实施方式的实施例》实施例和比较例中使用的测定方法、评价方法如下所述。(离子交换容量测定)将氟系高分子电解质的粒料、或电解质膜约10~50mg浸渍于50ml的25℃饱和nacl水溶液中,边搅拌边放置10分钟,然后以酚酞为指示剂,使用0.01n氢氧化钠水溶液进行中和滴定。中和后,将得到的na型氟系高分子电解质的粒料用纯水冲洗后,进行真空干燥并称量。将中和所需的氢氧化钠的当量设为m(mmol)、na型高分子电解质膜的质量设为w(mg),通过下述式求出离子交换容量(meq/g)。离子交换容量=1000/((w/m)-22)(b成分的乙醇溶液中的固体成分浓度测定)精密称量称量瓶的质量,将其记作w0。在测定好的称量瓶中放入测定物约10g,精密称量,记作w1。将其在250℃、0.10mpa以下干燥3小时以上后,在放入了硅胶的干燥器中冷却,成为室温后,使其不吸水,进行精密称量,记作w2。将(w2-w0)/(w1-w0)以百分率表示,测定上述共计5次,将其平均作为固体成分浓度。(分子量测定)重均分子量(mw)利用凝胶渗透色谱法(gpc)根据下述条件而测定。作为溶剂,使用n,n-二甲基甲酰胺(和光纯药工业株式会社制、高效液相色谱仪用),使用在测定前加入了24.8mol/l的溴化锂一水合物(和光纯药工业株式会社制、纯度99.5%)和63.2mol/l的磷酸(和光纯药工业株式会社制、高效液相色谱仪用)者。另外,用于算出重均分子量的标准曲线使用标准聚苯乙烯(东曹株式会社制)而制作。柱:tsk-gelsuperhm-h流速:0.5ml/分钟柱温:40℃泵:pu-2080(jascocompany制)检测器:ri-2031plus(ri:差示折光计、jascocompany制)uv-2075plus(uv-vis:紫外可见吸光计、jascocompany制)(粉碎性评价)使用nanojetpul(注册商标)jn100(株式会社常光制),进行粉碎,以以下的基准进行评价。需要说明的是,1pass是指,全部样品通过粉碎路径所需的喷出次数,表示全部样品除以1次的喷出量而得到的喷出次数。此处,粉碎性是指,用于粉碎成期望的粒径的容易性。◎:以压力180mpa、20pass以下,能粉碎成平均直径3μm以下。○:以压力180mpa、超过20pass且200pass以下,能粉碎成平均直径3μm以下。△:以压力250mpa、100pass以下,能粉碎成平均直径3μm以下。×:以压力250mpa、超过100pass且200pass以下,能粉碎成平均直径3μm以下。(粒度分布测定)使用粒度分布计la-920(horiba公司制),测定粒度分布。分散介质使用乙醇,在循环速度3的条件下,施加超声波3分钟后进行测定。乙醇的折射率为1.36,树脂的折射率设为1.65,根据体积基准评价存在比率。平均直径表示将粒径分布经算术平均的值,众数粒径表示出现率最高的粒径。存在率表示指定的粒径的范围内存在的颗粒的体积基准下的存在率。(粘度测定)在测定温度25℃下,使用e型旋转粘度计(东机产业株式会社制tv-20·锥板型),测定1rpm时的粘度(cp)。(分散性评价)对于混合后的组合物,测定粒度分布,从而对分散性进行评价。评价中使用粒度分布计la-920(horiba公司制),测定粒度分布。分散介质使用乙醇,在循环速度3的条件下进行测定。乙醇的折射率为1.36、树脂的折射率设为1.65,根据体积基准评价存在比率,以以下的基准进行评价。需要说明的是,平均直径表示将粒径分布经算术平均的值。◎:颗粒的平均直径为5μm以下。○:颗粒的平均直径大于5μm且10μm以下。△:颗粒的平均直径大于10μm且30μm以下。×:颗粒的平均直径大于30μm。(化学耐久性评价)如以下进行燃料电池中的化学耐久性评价。首先,如以下制作电极催化剂层。对于负载有pt的碳(田中贵金属株式会社制tec10e40e、pt36.4%)1.00g,添加将5质量%全氟磺酸聚合物溶液ss-910(asahikaseie-materialscorp.制、当量质量(ew):910、溶剂组成:乙醇/水=50/50(质量比))浓缩至11质量%的聚合物溶液3.31g,进一步添加3.24g的乙醇后,在均化器中充分混合,得到电极墨。用丝网印刷法将该电极墨涂布于ptfe片上。涂布量设为:pt负载量和聚合物负载量均成为0.15mg/cm2的涂布量、和pt负载量和聚合物负载量均成为0.30mg/cm2的涂布量这2种。涂布后,在室温下进行1小时干燥,在空气中、以120℃进行1小时干燥,从而得到厚度10μm左右的电极催化剂层。这些电极催化剂层中,将pt负载量和聚合物负载量均为0.15mg/cm2者作为阳极催化剂层,将pt负载量和聚合物负载量均为0.30mg/cm2者作为阴极催化剂层。使如此得到的阳极催化剂层与阴极催化剂层对置,在其之间夹持高分子电解质膜,在160℃、面压0.1mpa下进行热压,从而将阳极催化剂层和阴极催化剂层转印至高分子电解质膜并接合,制作mea。在该mea的两侧(阳极催化剂层和阴极催化剂层的外表面)安装作为气体扩散层的碳布(denoranorthamerica公司制elat(注册商标)b-1),并装入评价用电池。将该评价用电池安装于(toyotechnica,k.k.制燃料电池评价系统890cl),将电池升温至95℃,阳极、阴极的气体加湿温度设为50℃。向阳极侧以50cc/分钟流入氢,向阴极侧以50cc/分钟流入空气。在该状态下,成为开路,维持使电流值为0的状态,从而对化学耐久性进行评价。耐久性试验中,如果在电解质膜中产生针孔,则引起氢气向阴极侧泄漏的被称为交叉泄漏的现象。为了考察该交叉泄漏量,用microgc(varian公司制、型号:cp4900)测定阴极侧排气气体中的氢浓度,在该测定值超过1000ppm的时刻结束试验。将从试验开始至试验结束为止的时间hr用于耐久性试验的评价,以以下的基准判定耐久性。◎:示出300hr以上的耐久性。○:示出200hr以上且低于300hr的耐久性。△:示出100hr以上且低于200hr的耐久性。×:示出低于100hr的耐久性。[实施例a1](具有离子交换基团的全氟碳聚合物溶液的制作)准备高分子电解质的前体聚合物、即、由四氟乙烯和cf2=cfo(cf2)2-so2f得到的全氟磺酸树脂的前体(水解和酸处理后的离子交换容量:1.30meq/g)粒料。接着,以80℃,使该前体粒料接触溶解有氢氧化钾(15质量%)和甲醇(50质量%)的水溶液20小时,进行水解处理。之后,使粒料浸渍于60℃的水中5小时。接着,使浸渍于水中后的粒料浸渍于60℃的2n盐酸水溶液中1小时,每次将盐酸水溶液换成新的盐酸水溶液来重复5次的该处理。然后,将重复浸渍于盐酸水溶液后的粒料用离子交换水进行水洗、干燥。由此,得到作为高分子电解质的全氟碳磺酸树脂(pfsa)。将该粒料与乙醇水溶液(水:乙醇=50.0/50.0(质量比))一起放入5l高压釜中并密闭,边用叶片进行搅拌边升温至160℃,保持5小时。之后,将高压釜自然冷却,得到固体成分浓度5质量%的均匀的全氟碳磺酸树脂溶液。将其以80℃进行减压浓缩后,用水和乙醇进行稀释,调整固体成分15.0质量%的乙醇:水=60:40(质量比)的溶液(a-1)。(碱性聚合物的合成)安装在上部具备迪安-斯达克管和回流管的带有搅拌棒的500ml可拆式烧瓶,将容器内用氮气置换。加入n-甲基吡咯烷酮(以下,称为“nmp”)188g、5-氨基-2-(4-氨基苯基)苯并咪唑(tokyochemicalindustryco.,ltd.制。以下,称为“abi”)8.52g(38.00mmol)、4,4’-氧双邻苯二甲酸酐(tokyochemicalindustryco.,ltd.制。以下,称为“odpa”)12.41g(40.00mmol)、甲苯24g,边向反应容器导入氮气边进行搅拌。接着,用甲苯填满迪安-斯达克管后,在油浴中使内温升温至160℃,以160℃进行2小时加热回流,进行酰亚胺化。由以迪安-斯达克管所回收的水的重量,确认了酰亚胺化进行了90%以上。接着,从迪安-斯达克管抽出甲苯,升温至180℃,进一步持续反应4小时,从而得到mw5.0×104的碱性聚合物p-1。将聚合物的分子量示于以下的表1。将反应液冷却至室温,加入nmp200g。准备不同于反应容器的2l的容器,加入solmixap-1(japanalcohol公司制)600g,在保持搅拌的情况下滴加上述反应液,从而得到沉淀物。接着,进行过滤,将沉淀物用乙醇清洗。接着,将回收物在减压下、以100℃干燥4小时,得到碱性聚合物。(碱性聚合物的微粒化)用玛瑙乳钵和杵磨碎上述中得到的碱性聚合物,在通过了开口53μm的筛的粉末中加入乙醇,进行调整使得固体成分成为8%。进而,使用jn100(株式会社常光制),在压力180mpa下,通过20pass,进行粉碎,得到碱性聚合物微粒浆料b-1。如果测定碱性聚合物微粒浆料b-1的粒度分布,则平均直径为0.24μm、众数粒径为0.14μm。将碱性聚合物微粒浆料的平均直径、众数粒径、存在率、粉碎性一并示于以下的表2。(组合物的制备)混合全氟碳磺酸树脂溶液(a-1)和碱性聚合物微粒浆料(b-1),使得相对于全氟碳磺酸树脂100质量份、碱性聚合物成为6质量份,使用蒸发仪和50℃的温浴进行浓缩。将所得组合物的粘度、分散性一并示于以下的表3。(成膜)使用调节间隙使得最终膜厚成为30μm的涂抹器,将上述中制备好的组合物涂布于基材薄膜。进而,以120℃进行30分钟加热处理,接着,以170℃进行20分钟加热处理,从而得到均质的30μm的电解质膜。如果测定该电解质膜的离子交换容量,则为1.21(meq/g)。膜中的碱性聚合物的平均粒径为0.4μm、变异系数为0.9。将电解质膜的截面的sem照片示于图1。(化学耐久性评价)对于上述中得到的膜,进行上述化学耐久性评价,将其结果示于以下的表3。[实施例a2]制备组合物时,相对于全氟碳磺酸树脂100质量份,碱性聚合物b-1为3质量份,除此之外,与实施例a1同样地进行评价。需要说明的是,对于实施例a2中得到的电解质,也可以得到均质的膜。如果测定该电解质膜的离子交换容量,则为1.26(meq/g)。膜中的碱性聚合物的平均粒径为0.4μm、变异系数为0.8。[实施例a3]使用如下得到的碱性聚合物微粒浆料b-2,即在制备碱性聚合物微粒时,使用jn100(株式会社常光制),在压力180mpa下,通过10pass,由此得到,除此之外,与实施例a1同样地进行评价。需要说明的是,对于实施例a3中得到的电解质,也可以得到均质的膜。如果测定该电解质膜的离子交换容量,则为1.22(meq/g)。膜中的碱性聚合物的平均粒径为1.2μm、变异系数为0.9。[实施例a4]使用如下得到的碱性聚合物微粒浆料b-3,即在制备碱性聚合物微粒时,使用jn100(株式会社常光制),在压力180mpa下,通过5pass,由此得到。进而,调整组合物时,相对于全氟碳磺酸树脂100质量份,调整碱性聚合物微粒为7质量份,除此之外,与实施例a1同样地进行评价。需要说明的是,对于实施例a4中得到的电解质,也可以得到均质的膜。如果测定该电解质膜的离子交换容量,则为1.23(meq/g)。膜中的碱性聚合物的平均粒径为1.1μm、变异系数为0.9。[实施例a5]合成碱性聚合物时,将abi8.52g(38.00mmol)、odpa12.41g(40.00mmol)改变为abi8.97g(40.00mmol)、odpa11.17g(36.00mmol),得到碱性聚合物p-2。对于碱性聚合物p-2,确认了酰亚胺化进行了90%以上。进而,与实施例a1同样地进行微粒化,从而得到碱性聚合物微粒浆料b-4。制备组合物时,相对于全氟碳磺酸树脂100质量份,调整碱性聚合物微粒为5质量份,除此之外,与实施例a1同样地进行评价。需要说明的是,对于实施例a5中得到的电解质,也可以得到均质的膜。如果测定该电解质膜的离子交换容量,则为1.23(meq/g)。膜中的碱性聚合物的平均粒径为0.5μm、变异系数为0.8。[实施例a6]合成碱性聚合物时,将abi8.52g(38.00mmol)改变为abi8.07g(36.00mmol),得到碱性聚合物p-3。对于碱性聚合物p-3,确认了酰亚胺化进行了90%以上。与实施例a1同样地进行微粒化,从而得到碱性聚合物微粒浆料b-5。除此之外,与实施例a1同样地进行评价。需要说明的是,对于实施例a6中得到的电解质,也可以得到均质的膜。如果测定该电解质膜的离子交换容量,则为1.21(meq/g)。膜中的碱性聚合物的平均粒径为0.3μm、变异系数为0.7。[实施例a7]合成碱性聚合物时,将abi8.52g(38.00mmol)改变为abi8.75g(39.00mmol),得到碱性聚合物p-4。对于碱性聚合物p-4,确认了酰亚胺化进行了90%以上。与实施例a1同样地进行微粒化,从而得到碱性聚合物微粒浆料b-6。除此之外,与实施例a1同样地进行评价。需要说明的是,对于实施例a7中得到的电解质,也可以得到均质的膜。如果测定该电解质膜的离子交换容量,则为1.20(meq/g)。膜中的碱性聚合物的平均粒径为0.3μm、变异系数为0.7。[实施例a8]合成碱性聚合物时,将odpa12.41g(40.00mmol)改变为3,3’,4,4’二苯甲酮四羧酸二酐(tokyochemicalindustryco.,ltd.制)12.89g(40.99mmol),得到碱性聚合物p-5。对于碱性聚合物p-5,确认了酰亚胺化进行了90%以上。与实施例a1同样地进行微粒化,从而得到碱性聚合物微粒浆料b-7。除此之外,与实施例a1同样地进行评价。需要说明的是,对于实施例a8中得到的电解质,也可以得到均质的膜。如果测定该电解质膜的离子交换容量,则为1.21(meq/g)。膜中的碱性聚合物的平均粒径为0.4μm、变异系数为0.8。[实施例a9]合成碱性聚合物时,将odpa12.41g(40.00mmol)改变为4,4’-二邻苯二甲酸酐(tokyochemicalindustryco.,ltd.制)11.77g(40.00mmol),得到碱性聚合物p-6。对于碱性聚合物p-6,确认了酰亚胺化进行了90%以上。与实施例a1同样地进行微粒化,从而得到碱性聚合物微粒浆料b-8。除此之外,与实施例a1同样地进行评价。需要说明的是,对于实施例a9中得到的电解质,也可以得到均质的膜。如果测定该电解质膜的离子交换容量,则为1.21(meq/g)。膜中的碱性聚合物的平均粒径为0.4μm、变异系数为0.7。[实施例a10]合成碱性聚合物时,将abi8.52g(38.00mmol)改变为abi7.62g(34.00mmol)和2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)丙烷(tokyochemicalindustryco.,ltd.制)1.03g(4.00mmol),得到碱性聚合物p-7。对于碱性聚合物p-7,确认了酰亚胺化进行了90%以上。与实施例a1同样地进行微粒化,从而得到碱性聚合物微粒浆料b-9。除此之外,与实施例a1同样地进行评价。需要说明的是,对于实施例a10中得到的电解质,也可以得到均质的膜。如果测定该电解质膜的离子交换容量,则为1.21(meq/g)。膜中的碱性聚合物的平均粒径为0.3μm、变异系数为0.6。[实施例a11]合成碱性聚合物时,将abi8.52g(38.00mmol)改变为abi7.62g(34.00mmol)和双(3-氨基苯基)砜(tokyochemicalindustryco.,ltd.制)0.99g(4.00mmol),得到碱性聚合物p-8。对于碱性聚合物p-8,确认了酰亚胺化进行了90%以上。与实施例a1同样地进行微粒化,从而得到碱性聚合物微粒浆料b-10。除此之外,与实施例a1同样地进行评价。需要说明的是,对于实施例a11中得到的电解质,也可以得到均质的膜。如果测定该电解质膜的离子交换容量,则为1.20(meq/g)。膜中的碱性聚合物的平均粒径为0.4μm、变异系数为0.8。[实施例a12]合成碱性聚合物时,将abi8.52g(38.00mmol)改变为abi7.62g(34.00mmol)和2,2-双(4-氨基苯基)六氟丙烷(tokyochemicalindustryco.,ltd.制)1.34g(4.00mmol),得到碱性聚合物p-9。对于碱性聚合物p-9,确认了酰亚胺化进行了90%以上。与实施例a1同样地进行微粒化,从而得到碱性聚合物微粒浆料b-11。除此之外,与实施例a1同样地进行评价。需要说明的是,对于实施例a12中得到的电解质,也可以得到均质的膜。如果测定该电解质膜的离子交换容量,则为1.22(meq/g)。膜中的碱性聚合物的平均粒径为0.4μm、变异系数为0.9。[实施例a13]使用如下的b-12:在碱性聚合物微粒化时,使用玛瑙乳钵和杵磨碎,将通过了开口53μm的筛的粉末用乙醇稀释,形成浆料而得到的b-12,除此之外,与实施例a1同样地进行评价。对于实施例a13中得到的电解质,成为表面不均匀的膜。如果测定该电解质膜的离子交换容量,则为1.22(meq/g)。膜中的碱性聚合物的平均粒径为7.5μm、变异系数为0.8。[比较例a1]未添加碱性聚合物,除此之外,与实施例a1同样地进行评价。目视组合物,结果均匀地溶解,能确认为透明的溶液。即,评价为所得组合物中不存在有颗粒。需要说明的是,对于比较例a1中得到的电解质,也可以得到均质的膜。如果测定该电解质膜的离子交换容量,则为1.30(meq/g)。[比较例a2]碱性聚合物使用聚[2,2’-(间亚苯基)-5,5’-双苯并咪唑](sigmaaldrichjapan制、重均分子量27000、以下,称为“pbi”)(p-10),与实施例a1同样地进行微粒化,但在180mpa下通过20pass的时刻,平均粒径无变化。进而,使压力为250mpa,每经过20pass时,确认浆料的粒度分布,结果在经过180pass时,平均直径成为1.77μm,因此,将此处得到的浆料(b-13)回收。使用b-13,与实施例a1同样地制备组合物,评价分散性,结果平均粒径成为38μm,可见颗粒的聚集。对于该组合物,也与实施例a1同样地进行评价。对于比较例a2中得到的电解质,可见能以目视确认的聚集物的凹凸。如果测定该电解质膜的离子交换容量,则为1.06(meq/g)。[表1]碱性聚合物分子量(mw)碱性基团浓度p-15.0×1041.9mmolp-23.0×1042.0mmolp-32.3×1041.9mmolp-47.0×1042.0mmolp-53.0×1041.9mmolp-63.1×1042.0mmolp-73.3×1041.7mmolp-83.2×1041.7mmolp-93.2×1041.7mmolp-102.7×1046.5mmol表1中记载的碱性基团浓度是由合成碱性聚合物时的单体浓度、和唑环的浓度而算出的值。[表2][表3]《第二实施方式的实施例》实施例和比较例中使用的测定方法、评价方法如下所述。(分子量测定)重均分子量(mw)用凝胶渗透色谱法(gpc)通过下述条件而测定。作为溶剂,使用n,n-二甲基甲酰胺(和光纯药工业株式会社制、高效液相色谱仪用),使用在测定前加入了24.8mol/l的溴化锂一水合物(和光纯药工业株式会社制、纯度99.5%)和63.2mol/l的磷酸(和光纯药工业株式会社制、高效液相色谱仪用)者。另外,用于算出重均分子量的标准曲线使用标准聚苯乙烯(东曹株式会社制)而制作。柱:tsk-gelsuperhm-h流速:0.5ml/分钟柱温:40℃泵:pu-2080(jascocompany制)检测器:ri-2031plus(ri:差示折光计、jascocompany制)uv-2075plus(uv-vis:紫外可见吸光计、jascocompany制)(溶解性评价)将后述的实施例和比较例中得到的聚酰亚胺溶液回收在玻璃制的50ml样品瓶中,在室温下静置10天,以以下的基准评价溶解性。○:未产生析出物,维持了流动性。△:稍产生浑浊,但维持了流动性。×:产生了析出物、或流动性消失。(多孔体的挥发成分量评价)利用热失重测定(tga),通过下述条件进行测定,评价从30℃至350℃为止的重量减少率作为挥发成分量。测定装置:siiexstar6000(seikoinstrumentsinc.制)tg/dta6200测定气氛:氮气流量:100ml/分钟测定温度范围:30℃~350℃升温速度:10℃/分钟(多孔体的平均纤维直径)多孔体的平均纤维直径如以下评价。对于后述的实施例和比较例中得到的多孔体的表面,用扫描型电子显微镜(hitachihigh-technologiescorporation制、s-4800),观察二次电子图像,由5000倍的电子显微镜照片求出。此处,“纤维直径”是基于拍摄了纤维的电子显微镜照片而测定的,是指与纤维的长度方向正交的方向上的长度。(电解质浸渗性)如以下评价包含具有离子交换基团的全氟高分子化合物(以下,也称为“电解质”)的溶液(全氟碳磺酸树脂溶液)对多孔体的浸渗性。如后述的实施例和比较例所示那样,使全氟碳磺酸树脂溶液浸渗于多孔体,制作复合膜。将由所得复合膜任意切出的片用环氧粘接剂包埋,用超薄切片机加工片的截面。对于切出的片截面,遍及10mm范围内用扫描型电子显微镜(hitachihigh-technologiescorporation制、s-4800),观察二次电子图像。通过以下的基准评价在多孔体和电解质复合化了的区域中,存在有孔隙部而未填充电解质的区域的比率。○:孔隙为0以上且3%以下。△:孔隙超过3%且为10%以下。×:孔隙超过10%。(尺寸变化评价)如以下评价120℃、100%rh下的电解质膜的尺寸变化。在电解质膜上记上大致15mm×20mm的长方形的框,用测定显微镜(olympusstm6)测量各边的长度。将上述电解质膜投入高度加速寿命试验装置(hast、ehs-211)内,将其暴露于120℃、100%rh的环境中2小时,然后同样地测量前述框的边的长度。对于长方形的短边、长边各自的方向上分别算出溶胀前后的尺寸的变化率,将其平均值通过以下基准进行评价。◎:尺寸变化率平均值为15%以下。○:尺寸变化率平均值超过15%且为30%以下。△:尺寸变化率平均值超过30%且为340%以下。×:尺寸变化率平均值超过40%。(mea的制作)如以下进行mea的制作。首先,如以下制作电极催化剂层。对于负载有pt的碳(田中贵金属株式会社制tec10e40e、pt36.4%)1.00g,添加将5质量%全氟磺酸聚合物溶液ss-910(asahikaseie-materialscorp.制、当量质量(ew):910、溶剂组成:乙醇/水=50/50(质量比))浓缩为11质量%而成的聚合物溶液3.31g,进一步添加3.24g的乙醇后,在均化器中充分混合,得到电极墨。用丝网印刷法将该电极墨涂布于ptfe片上。涂布量设为:pt负载量和聚合物负载量均成为0.15mg/cm2的涂布量、以及pt负载量和聚合物负载量均成为0.30mg/cm2的涂布量这2种。涂布后,在室温下进行1小时干燥,在空气中、以120℃进行1小时干燥,从而得到厚度10μm左右的电极催化剂层。这些电极催化剂层中,将pt负载量和聚合物负载量均成为0.15mg/cm2者作为阳极催化剂层,将pt负载量和聚合物负载量均成为0.30mg/cm2者作为阴极催化剂层。使如此得到的阳极催化剂层与阴极催化剂层对置,在其之间夹持后述的复合膜,在160℃、面压0.1mpa下进行热压,从而将阳极催化剂层和阴极催化剂层转印至复合膜并接合,制作mea。(燃料电池评价)在mea的两侧(阳极催化剂层和阴极催化剂层的外表面)安装作为气体扩散层的碳布(denoranorthamerica公司制elat(注册商标)b-1),并装入评价用电池。将该评价用电池安装于(toyotechnica,k.k.制燃料电池评价系统890cl),将电池升温至80℃后,向阳极侧以300cc/分钟流入氢气,向阴极侧以800cc/分钟流入空气气体,将阳极、阴极均以0.15mpa(绝对压力)进行加压。气体的加湿使用水鼓泡方式,氢气、空气气体均以53℃进行加湿,在供给了电池的状态下,测定电流电压曲线,以以下的基准进行评价。○:1a/cm2下的电压为0.6v以上。×:1a/cm2下的电压低于0.6v。(化学耐久性的评价)在mea的两侧(阳极催化剂层和阴极催化剂层的外表面)安装作为气体扩散层的碳布(denoranorthamerica公司制elat(注册商标)b-1),并装入评价用电池。将该评价用电池安装于(toyotechnica,k.k.制燃料电池评价系统890cl),将电池升温至95℃,阳极、阴极的气体加湿温度设为50℃。向阳极侧以50cc/分钟流入氢气,向阴极侧以50cc/分钟流入空气。在该状态下,成为开路,维持使电流值为0的状态,从而对化学耐久性进行评价。耐久性试验中,如果在电解质膜中产生针孔,则引起氢气向阴极侧泄漏的被称为交叉泄漏的现象。为了考察该交叉泄漏量,用microgc(varian公司制、型号:cp4900)测定阴极侧排气气体中的氢浓度,在该测定值超过1000ppm的时刻结束试验。将从试验开始至试验结束为止的时间hr用于耐久性试验的评价,以以下的基准判定耐久性。◎:示出200hr以上的耐久性。○:示出100hr以上且低于200hr的耐久性。×:示出50hr以上且低于100hr的耐久性。[实施例b1](具有离子交换基团的全氟碳高分子化合物溶液的制作)准备电解质的前体聚合物、即、由四氟乙烯和cf2=cfo(cf2)2-so2f得到的全氟磺酸树脂的前体(水解和酸处理后的离子交换容量:1.30meq/g)粒料。接着,以80℃使该前体粒料接触溶解有氢氧化钾(15质量%)和甲醇(50质量%)的水溶液20小时,进行水解处理。之后,使粒料浸渍于60℃的水中5小时。接着,使浸渍于水中之后的粒料浸渍于60℃的2n盐酸水溶液中1小时,每次将盐酸水溶液换成新的盐酸水溶液来重复5次的该处理。然后,将重复浸渍于盐酸水溶液后的粒料用离子交换水水洗、干燥。由此,得到作为电解质的全氟碳磺酸树脂。将该粒料与乙醇水溶液(水:乙醇=50.0/50.0(质量比))一起放入5l高压釜中并密闭,边用叶片进行搅拌边升温至160℃,保持5小时。之后,将高压釜自然冷却,得到固体成分浓度5质量%的均匀的全氟碳磺酸树脂溶液。将其以80℃进行减压浓缩后,用水和乙醇进行稀释,制备固体成分15.0质量%的乙醇:水=60:40(质量比)的溶液(a-1)。(聚酰亚胺的合成)安装在上部具备迪安-斯达克管和回流管的带有搅拌棒的500ml可拆式烧瓶,将容器内用氮气置换。加入n-甲基吡咯烷酮(以下,称为“nmp”)114g、5-氨基-2-(4-氨基苯基)苯并咪唑(tokyochemicalindustryco.,ltd.制。以下,称为“abi”)7.69g(34.30mmol)、双(3-氨基苯基)砜(tokyochemicalindustryco.,ltd.制。以下,称为“33das”)8.52g(34.30mmol)、4,4’-氧双邻苯二甲酸酐(tokyochemicalindustryco.,ltd.制。以下,称为“odpa”)21.71g(70.00mmol)、甲苯42g,边向反应容器导入氮气边进行搅拌。接着,用甲苯填满迪安-斯达克管后,在油浴中使内温升温至160℃,以160℃进行2小时加热回流,进行酰亚胺化。由以迪安-斯达克管所回收的水的重量,确认了酰亚胺化进行了90%以上。接着,从迪安-斯达克管抽出甲苯,升温至180℃,进一步持续反应4小时,从而得到mw6.7×104的聚酰亚胺溶液p-3。需要说明的是,该聚酰亚胺具有上述式(1)所示的结构。聚酰亚胺溶液为不浑浊的透明的溶液。将聚酰亚胺的分子量和溶解性的评价示于以下的表4。(多孔体的制作)使用mecco.,ltd.制nanon,设置为纺丝距离200mm、电压20kv、喷出量1ml/hr的条件,使用稀释聚酰亚胺溶液p-3至适当粘度而成的溶液,进行电解纺丝,制作3.3g/m2的片。用烘箱,对所得片在减压下、以260℃进行30分钟的加热处理。所得多孔体的挥发成分量为3wt%以下。对于热处理后的片,用扫描型电子显微镜(hitachihigh-technologiescorporation制、s-4800),观察二次电子图像,结果成为纳米纤维状的多孔体。将多孔体的sem照片示于图2。(复合膜的制作)使用调节间隙使得干燥后的膜厚成为8μm的涂抹器,将上述中制备好的a-1溶液涂布于卡普顿薄膜,使(多孔体的制作)中制作好的多孔体浸渗,以120℃进行30分钟加热。进而,使用相同的涂抹器,涂布第2层,以120℃进行30分钟加热,接着,以170℃进行20分钟加热,从而制作复合膜。对所得复合膜的电解质浸渗性进行评价,结果确认了在复合膜区域中无孔隙。用sem对截面进行观察,结果整体的膜厚为20μm、复合膜区域为8μm。将复合膜的截面的sem照片示于图3。使用所得膜,制作mea,进行了燃料电池评价、化学耐久性评价,将其结果示于表5。[实施例b2]聚合物合成时,将abi7.69g(34.30mmol)变更为9.23g(41.16mmol),将33das8.52g(34.30mmol)变更为6.81g(27.44mmol),得到聚酰亚胺溶液p-4,除此之外,与实施例b1同样地进行评价。需要说明的是,该聚酰亚胺具有上述式(1)所示的结构。使用聚酰亚胺溶液p-4制作的片成为纳米纤维状的多孔体。另外,所得多孔体的挥发成分量为3wt%以下。进而,对所得复合膜的电解质浸渗性进行评价,结果确认了在复合区域中无孔隙。用sem对截面进行观察,结果整体的膜厚为20μm、复合膜区域为8μm。使用所得膜,制作mea,进行了燃料电池评价、化学耐久性评价,将其结果示于表5。[实施例b3]聚合物合成时,将abi7.69g(34.30mmol)变更为12.43g(55.44mmol),将33das8.52g(34.30mmol)变更为3.44g(13.86mmol),得到聚酰亚胺溶液p-5,除此之外,与实施例b1同样地进行评价。需要说明的是,该聚酰亚胺具有上述式(1)所示的结构。使用聚酰亚胺溶液p-5制作的片成为纳米纤维状的多孔体。另外,所得多孔体的挥发成分量为3wt%以下。进而,对所得复合膜的电解质浸渗性进行评价,结果确认了在复合区域中无孔隙。用sem对截面进行观察,结果整体的膜厚为20μm、复合膜区域为8μm。使用所得膜,制作mea,进行了燃料电池评价、化学耐久性评价,将其结果示于表5。[实施例b4]聚合物合成时,将abi7.69g(34.30mmol)变更为13.85g(61.74mmol),将33das8.52g(34.30mmol)变更为1.70g(6.86mmol),得到聚酰亚胺溶液p-6,除此之外,与实施例b1同样地进行评价。所得聚酰亚胺溶液p-6中,稍产生了浑浊,但流动性得以维持。需要说明的是,该聚酰亚胺具有上述式(1)所示的结构。使用聚酰亚胺溶液p-6制作的片成为纳米纤维状的多孔体。另外,所得多孔体的挥发成分量为3wt%以下。进而,对所得复合膜的电解质浸渗性进行评价,结果确认了在复合区域中无孔隙。用sem对截面进行观察,结果整体的膜厚为20μm、复合膜区域为8μm。使用所得膜,制作mea,进行了燃料电池评价、化学耐久性评价,将其结果示于表5。[实施例b5]聚合物合成时,将nmp变更为n,n-二甲基乙酰胺,得到聚酰亚胺溶液p-7,除此之外,与实施例b1同样地进行评价。需要说明的是,该聚酰亚胺具有上述式(1)所示的结构。使用聚酰亚胺溶液p-7制作的片成为纳米纤维状的多孔体。另外,所得多孔体的挥发成分量为3wt%以下。进而,对所得复合膜的电解质浸渗性进行评价,结果确认了在复合区域中无孔隙。用sem对截面进行观察,结果整体的膜厚为20μm、复合膜区域为8μm。使用所得膜,制作mea,进行了燃料电池评价、化学耐久性评价,将其结果示于表5。[实施例b6]聚合物合成时,将nmp114g变更为155g,将odpa21.71g(70.00mmol)变更为3,3’,4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐(tokyochemicalindustryco.,ltd.制。以下称为“btda”)22.56g(70.00mmol),得到聚酰亚胺溶液pi-8,除此之外,与实施例b1同样地进行评价。需要说明的是,该聚酰亚胺具有上述式(1)所示的结构。使用聚酰亚胺溶液pi-8制作的片成为纳米纤维状的多孔体。另外,所得多孔体的挥发成分量为3wt%以下。进一步对所得复合膜的电解质浸渗性进行评价,结果确认了在复合区域中无孔隙。用sem对截面进行观察,结果整体的膜厚为20μm、复合区域为8μm。使用所得膜,制作mea,进行了燃料电池评价、化学耐久性的评价,将其结果示于表5。[实施例b7]聚合物合成时,将abi7.69g(34.30mmol)变更为9.23g(41.16mmol),将33das8.52g(34.30mmol)变更为6.81g(27.44mmol),得到聚酰亚胺溶液pi-9,除此之外,与实施例b6同样地进行评价。需要说明的是,该聚酰亚胺具有上述式(1)所示的结构。使用聚酰亚胺溶液pi-9制作的片成为纳米纤维状的多孔体。另外,所得多孔体的挥发成分量为3wt%以下。进一步对所得复合膜的电解质浸渗性进行评价,结果确认了在复合区域中无孔隙。用sem对截面进行观察,结果整体的膜厚为20μm、复合区域为8μm。使用所得膜,制作mea,进行了燃料电池评价、化学耐久性的评价,将其结果示于表5。[实施例b8]聚合物合成时,将nmp114g变更为134g,将abi7.69g(34.30mmol)变更为15.38g(68.60mmol),将odpa21.71g(70.00mmol)变更为4,4'-(六氟异丙叉)二邻苯二甲酸酐(tokyochemicalindustryco.,ltd.制。以下称为“6fda”)24.88g(56.00mmol)和odpa4.34g(14.00mmol),不使用33das,得到聚酰亚胺溶液pi-10,除此之外,与实施例b1同样地进行评价。需要说明的是,该聚酰亚胺具有上述式(1)所示的结构。使用聚酰亚胺溶液pi-10制作的片成为纳米纤维状的多孔体。另外,所得多孔体的挥发成分量为3wt%以下。进一步对所得复合膜的电解质浸渗性进行评价,结果确认了在复合区域中无孔隙。用sem对截面进行观察,结果整体的膜厚为20μm、复合区域为8μm。使用所得膜,制作mea,进行了燃料电池评价、化学耐久性的评价,将其结果示于表5。[实施例b9]将使用聚酰亚胺溶液pi-10制作的、纳米纤维状的多孔体的加热处理条件从减压下、260℃、30分钟变更为减压下、240℃、30分钟,除此之外,与实施例b8同样地进行评价。所得多孔体的挥发成分量为4wt%。进一步对所得复合膜的电解质浸渗性进行评价,结果确认了在复合区域中无孔隙。用sem对截面进行观察,结果整体的膜厚为20μm、复合区域为8μm。使用所得膜,制作mea,进行了燃料电池评价、化学耐久性的评价,将其结果示于表5。燃料电池评价中1a/cm2时的电压为0.6v以上,但与实施例b8相比,为0.02v左右的较低值。[实施例b10]聚合物合成时,将nmp134g变更为129g,将6fda24.88g(56.00mmol)变更为18.66g(42.00mmol),将odpa4.34g(14.00mmol)变更为8.69g(28.00mmol),得到聚酰亚胺溶液pi-11,除此之外,与实施例b8同样地进行评价。需要说明的是,该聚酰亚胺具有上述式(1)所示的结构。使用聚酰亚胺溶液pi-11制作的片成为纳米纤维状的多孔体。另外,所得多孔体的挥发成分量为3wt%以下。进一步对所得复合膜的电解质浸渗性进行评价,结果确认了在复合区域中无孔隙。用sem对截面进行观察,结果整体的膜厚为20μm、复合区域为8μm。使用所得膜,制作mea,进行了燃料电池评价、化学耐久性的评价,将其结果示于表5。[实施例b11]聚合物合成时,将nmp114g变更为129g,将33das8.52g(34.30mmol)变更为2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷(tokyochemicalindustryco.,ltd.制。以下,称为“6fha”)12.56g(34.30mmol),将odpa21.71g(70.00mmol)变更为btda22.56g(70.00mmol),得到聚酰亚胺溶液pi-12,除此之外,与实施例b1同样地进行评价。需要说明的是,该聚酰亚胺具有上述式(1)所示的结构。使用聚酰亚胺溶液pi-12制作的片成为纳米纤维状的多孔体。另外,所得多孔体的挥发成分量为3wt%以下。进一步对所得复合膜的电解质浸渗性进行评价,结果确认了在复合区域中无孔隙。用sem对截面进行观察,结果整体的膜厚为20μm、复合区域为8μm。使用所得膜,制作mea,进行了燃料电池评价、化学耐久性的评价,将其结果示于表5。[实施例b12]聚合物合成时,将nmp129g变更为126g,将abi7.69g(34.3mmol)变更为9.23g(41.16mmol),将6fha12.56g(34.30mmol)变更为10.05g(27.44mmol),得到聚酰亚胺溶液pi-13,除此之外,与实施例b10同样地进行评价。需要说明的是,该聚酰亚胺具有上述式(1)所示的结构。使用聚酰亚胺溶液pi-13制作的片成为纳米纤维状的多孔体。另外,所得多孔体的挥发成分量为3wt%以下。进一步对所得复合膜的电解质浸渗性进行评价,结果确认了在复合区域中无孔隙。用sem对截面进行观察,结果整体的膜厚为20μm、复合区域为8μm。使用所得膜,制作mea,进行了燃料电池评价、化学耐久性的评价,将其结果示于表5。[实施例b13]聚合物合成时,将nmp126g变更为123g,将abi9.23g(41.16mmol)变更为10.77g(48.02mmol),将6fha10.05g(27.44mmol)变更为7.54g(20.58mmol),得到聚酰亚胺溶液pi-14,除此之外,与实施例b11同样地进行评价。需要说明的是,该聚酰亚胺具有上述式(1)所示的结构。使用聚酰亚胺溶液pi-14制作的片成为纳米纤维状的多孔体。另外,所得多孔体的挥发成分量为3wt%以下。进一步对所得复合膜的电解质浸渗性进行评价,结果确认了在复合区域中无孔隙。用sem对截面进行观察,结果整体的膜厚为20μm、复合区域为8μm。使用所得膜,制作mea,进行了燃料电池评价、化学耐久性的评价,将其结果示于表5。[实施例b14]聚合物合成时,将nmp129g变更为118g,将6fha12.56g(34.30mmol)变更为2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)丙烷(tokyochemicalindustryco.,ltd.制。以下,称为“bpa-da”)8.86g(34.30mmol),得到聚酰亚胺溶液pi-15,除此之外,与实施例b1同样地进行评价。需要说明的是,该聚酰亚胺具有上述式(1)所示的结构。使用聚酰亚胺溶液pi-15制作的片成为纳米纤维状的多孔体。另外,所得多孔体的挥发成分量为3wt%以下。进一步对所得复合膜的电解质浸渗性进行评价,结果确认了在复合区域中无孔隙。用sem对截面进行观察,结果整体的膜厚为20μm、复合区域为8μm。使用所得膜,制作mea,进行了燃料电池评价、化学耐久性的评价,将其结果示于表5。[比较例b1]聚合物合成时,不加入abi,将33das8.52g(34.30mmol)变更为33das3.41g(13.72mmol)和双(4-氨基苯基)砜(tokyochemicalindustryco.,ltd.制。以下,称为“44das”)5.11g(20.57mmol),得到聚酰亚胺溶液p-1,除此之外,与实施例b1同样地进行评价。使用聚酰亚胺溶液p-1制作的片成为纳米纤维状的多孔体。另外,所得多孔体的挥发成分量为3wt%以下。进而,对所得复合膜的电解质浸渗性进行评价,结果复合区域的50%以上成为孔隙,确认了未填充电解质。用sem对截面进行观察,结果整体的膜厚为30μm、存在有孔隙的复合膜区域为18μm。将复合膜的截面的sem照片示于图4。使用调整成膜时的间隙而使最终膜厚为20μm的膜,制作mea,进行了燃料电池评价、化学耐久性评价,将其结果示于表5。燃料电池评价中,与实施例b1~实施例b13相比,为0.05v以上的较低值。[比较例b2]聚合物合成时,将abi7.69g(34.30mmol)变更为14.91g(66.50mmol),不加入33das,得到聚酰亚胺溶液p-2,除此之外,与实施例b1同样地进行评价。所得聚酰亚胺溶液p-2中可见析出,在室温下静置10天时流动性消失。因此,判定难以以电解纺丝制作多孔体,未实施电解质浸渗性的评价。[比较例b3]不使用多孔体,除此之外,与实施例b1同样地进行评价。[表4]表4中,各成分的数值是以投入比表示组合物中的该成分的含有比率的。[表5]尺寸变化燃料电池评价化学耐久性评价实施例b1◎○◎实施例b2◎○◎实施例b3◎○◎实施例b4◎○◎实施例b5◎○◎实施例b6◎○◎实施例b7◎○◎实施例b8◎○◎实施例b9◎○◎实施例b10◎○◎实施例b11◎○◎实施例b12◎○◎实施例b13◎○◎实施例b14◎○◎比较例b1◎××比较例b2---比较例b3×○×[实施例c1](具有离子交换基团的全氟碳高分子化合物溶液的制作)准备电解质的前体聚合物、即、由四氟乙烯和cf2=cfo(cf2)2-so2f得到的全氟磺酸树脂的前体(水解和酸处理后的离子交换容量:1.30meq/g)粒料。接着,以80℃使该前体粒料接触溶解有氢氧化钾(15质量%)和甲醇(50质量%)的水溶液20小时,进行水解处理。之后,使粒料浸渍于60℃的水中5小时。接着,使浸渍于水中后的粒料浸渍于60℃的2n盐酸水溶液中1小时,每次将盐酸水溶液换成新的盐酸水溶液来重复5次的该处理。然后,将重复浸渍于盐酸水溶液后的粒料用离子交换水水洗、干燥。由此,得到作为电解质的全氟碳磺酸树脂。将该粒料与乙醇水溶液(水∶乙醇=50.0/50.0(质量比))一起放入5l高压釜中并密闭,边用叶片进行搅拌边升温至160℃,保持5小时。之后,将高压釜自然冷却,得到固体成分浓度5质量%的均匀的全氟碳磺酸树脂溶液。将其以80℃进行减压浓缩后,用水和乙醇进行稀释,制备固体成分15.0质量%的乙醇∶水=60∶40(质量比)的溶液(a-1)。(聚酰亚胺的合成)安装在上部具备迪安-斯达克管和回流管的带有搅拌棒的500ml可拆式烧瓶,将容器内用氮气置换。加入n-甲基吡咯烷酮(以下,称为“nmp”)140g、5-氨基-2-(4-氨基苯基)苯并咪唑(tokyochemicalindustryco.,ltd.制。以下,称为“abi”)15.38g(68.60mmol)、4,4’-(六氟异丙叉)二邻苯二甲酸二酐(tokyochemicalindustryco.,ltd.制。以下,称为“6fda”)31.10g(70.00mmol)、甲苯36g,边向反应容器导入氮气边进行搅拌。接着,用甲苯填满迪安-斯达克管后,在油浴中使内温升温至160℃,以160℃进行2小时加热回流,进行酰亚胺化。由以迪安-斯达克管所回收的水的重量,确认了酰亚胺化进行了90%以上。接着,从迪安-斯达克管抽出甲苯,升温至180℃,进一步持续反应4小时,从而得到mw25.3×104的聚酰亚胺溶液p-3。聚酰亚胺溶液为无浑浊的透明的溶液。将聚酰亚胺的分子量和溶解性的评价示于以下的表7。(多孔体纤维片的制作)使用mecco.,ltd.制nanon,设置为纺丝距离200mm、电压20kv、喷出量1ml/hr的条件,使用稀释聚酰亚胺溶液p-3至适当粘度而成的溶液,进行电解纺丝,制作纤维的平均纤维直径200nm、3.3g/m2的片。用烘箱,对所得片在减压下、以260℃进行30分钟的加热处理。所得多孔体纤维片的残余挥发成分为3wt%以下。对于热处理后的片,用扫描型电子显微镜(hitachihigh-technologiescorporation制、s-4800),观察二次电子图像,结果成为纳米纤维状的多孔体。将多孔体的sem照片示于图5。(复合膜的制作)使用调节间隙使得干燥后的膜厚成为8μm的涂抹器,将上述中制备好的a-1溶液涂布于卡普顿薄膜,使上述(多孔体纤维片的制作)中制作好的多孔体浸渗,以120℃进行30分钟加热。进而,使用相同的涂抹器,涂布第2层,以120℃进行30分钟加热,接着,以170℃进行20分钟加热,从而制作复合膜。对所得复合膜的电解质浸渗性进行评价,结果确认了在复合膜区域中无孔隙。用sem对截面进行观察,结果整体的膜厚为20μm、复合膜区域为8μm。将复合膜的截面的sem照片示于图6。使用所得膜,制作mea,进行了燃料电池评价、化学耐久性评价,将其结果示于表7。[实施例c2]聚合物合成时,将nmp变更为n,n-二甲基乙酰胺,得到聚酰亚胺溶液p-4,除此之外,与实施例c1同样地进行评价。使用聚酰亚胺溶液p-4制作的片成为纳米纤维状的多孔体。另外,所得多孔体的纤维的平均纤维直径为200nm、挥发成分为3wt%以下。进而,对所得复合膜的电解质浸渗性进行评价,结果确认了在复合区域中无孔隙。用sem对截面进行观察,结果整体的膜厚为20μm、复合膜区域为8μm。使用所得膜,制作mea,进行了燃料电池评价、化学耐久性评价,将其结果示于表7。[实施例c3]聚合物合成时,将6fda31.10g(70.00mmol)变更为6fda24.88g(56.00mmol)和4,4’-氧双邻苯二甲酸酐(tokyochemicalindustryco.,ltd.制。以下,称为“odpa”)4.34g(14.00mmol),得到聚酰亚胺溶液p-5,除此之外,与实施例c1同样地进行评价。使用聚酰亚胺溶液p-5制作的片成为纳米纤维状的多孔体。另外,所得多孔体的纤维的平均纤维直径为200nm、挥发成分为3wt%以下。进而,对所得复合膜的电解质浸渗性进行评价,结果确认了在复合区域中无孔隙。用sem对截面进行观察,结果整体的膜厚为20μm、复合膜区域为8μm。使用所得膜,制作mea,进行了燃料电池评价、化学耐久性评价,将其结果示于表7。[实施例c4]聚合物合成时,将6fda31.10g(70.00mmol)变更为6fda18.66g(42.00mmol)和odpa8.69g(28.00mmol),得到聚酰亚胺溶液p-6,除此之外,与实施例c1同样地进行评价。使用聚酰亚胺溶液p-6制作的片成为纳米纤维状的多孔体。另外,所得多孔体的纤维的平均纤维直径为200nm、挥发成分为3wt%以下。进而,对所得复合膜的电解质浸渗性进行评价,结果确认了在复合区域中无孔隙。用sem对截面进行观察,结果整体的膜厚为20μm、复合膜区域为8μm。使用所得膜,制作mea,进行了燃料电池评价、化学耐久性评价,将其结果示于表7。[比较例c1]聚合物合成时,不加入abi而将其变更为双(3-氨基苯基)砜(tokyochemicalindustryco.,ltd.制。以下,称为“33das”)3.41g(13.72mmol)和双(4-氨基苯基)砜(tokyochemicalindustryco.,ltd.制。以下,称为“44das”)5.11g(20.57mmol),得到聚酰亚胺溶液p-1,除此之外,与实施例c1同样地进行评价。使用聚酰亚胺溶液p-1制作的片成为纳米纤维状的多孔体。另外,所得多孔体的纤维的平均纤维直径为200nm、挥发成分为3wt%以下。进而,对所得复合膜的电解质浸渗性进行评价,结果复合区域的50%以上成为孔隙,确认了未填充电解质。用sem对截面进行观察,结果整体的膜厚为30μm、存在有孔隙的复合膜区域为18μm。将复合膜的截面的sem照片示于图7。使用调整成膜时的间隙而使最终膜厚为20μm的膜,制作mea,进行了燃料电池评价、化学耐久性评价,将其结果示于表7。燃料电池评价中,与实施例c1~实施例c5相比,为0.05v以上的较低值。[比较例c2]聚合物合成时,将abi7.69g(34.30mmol)变更为14.91g(66.50mmol),不加入33das,得到聚酰亚胺溶液p-2,除此之外,与实施例c1同样地进行评价。所得聚酰亚胺溶液p-2中可见析出,在室温下静置10天时流动性消失。因此,判断难以以电解纺丝制作多孔体纤维片,未实施电解质浸渗性的评价。[比较例c3]不使用多孔体纤维片,除此之外,与实施例c1同样地进行评价。[表6]表6中,各成分的数值是以投入比表示组合物中的该成分的含有比率的。[表7]尺寸变化燃料电池评价化学耐久性评价实施例c1◎○◎实施例c2◎○◎实施例c3◎○◎实施例c4◎○◎比较例c1◎××比较例c2---比较例c3×○×[实施例d1](具有离子交换基团的全氟碳高分子化合物溶液的制作)准备电解质的前体聚合物、即、由四氟乙烯和cf2=cfo(cf2)2-so2f得到的全氟磺酸树脂的前体(水解和酸处理后的离子交换容量:1.30meq/g)粒料。接着,以80℃使该前体粒料接触溶解有氢氧化钾(15质量%)和甲醇(50质量%)的水溶液20小时,进行水解处理。之后,使粒料浸渍于60℃的水中5小时。接着,使浸渍于水中后的粒料浸渍于60℃的2n盐酸水溶液中1小时,每次将盐酸水溶液换成新的盐酸水溶液来重复5次的该处理。然后,将重复浸渍于盐酸水溶液后的粒料用离子交换水水洗、干燥。由此,得到作为电解质的全氟碳磺酸树脂。将该粒料与乙醇水溶液(水∶乙醇=50.0/50.0(质量比))一起放入5l高压釜中并密闭,边用叶片进行搅拌边升温至160℃,保持5小时。之后,将高压釜自然冷却,得到固体成分浓度5质量%的均匀的全氟碳磺酸树脂溶液。将其以80℃进行减压浓缩后,用水和乙醇进行稀释,制备固体成分15.0质量%的乙醇∶水=60∶40(质量比)的溶液(a-1溶液)。(聚酰亚胺的合成)安装在上部具备迪安-斯达克管和回流管的带有搅拌棒的500ml可拆式烧瓶,将容器内用氮气置换。加入n-甲基吡咯烷酮(以下,称为“nmp”)94g、5-氨基-2-(4-氨基苯基)苯并咪唑(tokyochemicalindustryco.,ltd.制。以下,称为“abi”)15.38g(68.60mmol)、1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐(tokyochemicalindustryco.,ltd.制。以下,称为“hpmda”)15.69g(70.00mmol)、甲苯30g,边向反应容器导入氮气边进行搅拌。接着,用甲苯填满迪安-斯达克管后,在油浴中使内温升温至160℃,以160℃进行2小时加热回流,进行酰亚胺化。由以迪安-斯达克管所回收的水的重量,确认了酰亚胺化进行了90%以上。接着,从迪安-斯达克管抽出甲苯,升温至180℃,进一步持续反应4小时,从而得到mw6.0×104的聚酰亚胺溶液p-3。聚酰亚胺溶液为无浑浊的透明的溶液。将聚酰亚胺的分子量和溶解性的评价示于以下的表9。(多孔体的制作)使用mecco.,ltd.制nanon,设置为纺丝距离200mm、电压20kv、喷出量1ml/hr的条件,使用稀释聚酰亚胺溶液p-3至适当粘度而成的溶液,进行电解纺丝,制作纤维的平均纤维直径200nm、3.3g/m2的片。使用烘箱将所得片在减压下、以260℃进行30分钟加热处理,从而得到多孔体。所得多孔体的残余挥发成分为3wt%以下。所得纤维片的厚度为10μm。对于热处理后的多孔体,使用扫描型电子显微镜(hitachihigh-technologiescorporation制、s-4800),观察二次电子图像,结果成为纳米纤维状的多孔体。将多孔体的sem照片示于图8。(复合膜的制作)使用调节间隙使得干燥后的膜厚成为8μm的涂抹器,将上述中制备好的a-1溶液涂布于卡普顿薄膜,使上述(多孔体的制作)中得到的多孔体浸渗,以120℃进行30分钟加热。进而,使用相同的涂抹器,涂布第2层,以120℃进行30分钟加热,接着,以170℃进行20分钟加热,从而制作复合膜。对所得复合膜的电解质浸渗性进行评价,结果确认了在复合膜区域中无孔隙。用sem对截面进行观察,结果整体的膜厚为20μm、复合膜区域为8μm。使用所得膜,制作mea,进行了燃料电池评价、化学耐久性评价,将其结果示于表9。将复合膜的截面的sem照片示于图9。[实施例d2]聚合物合成时,将nmp变更为n,n-二甲基乙酰胺,得到聚酰亚胺溶液p-4,使用聚酰亚胺溶液p-4,除此之外,与实施例d1同样地制作多孔体和复合膜并进行评价。使用聚酰亚胺溶液p-4制作的片成为纳米纤维状的多孔体。另外,所得多孔体的纤维的平均纤维直径为200nm、残余挥发成分为3wt%以下。所得片的厚度为10μm。进而,对所得复合膜的电解质浸渗性进行评价,结果确认了在复合区域中无孔隙。用sem对截面进行观察,结果整体的膜厚为20μm、复合膜区域为8μm。使用所得膜,制作mea,进行了燃料电池评价、化学耐久性评价,将其结果示于表9。[实施例d3]聚合物合成时,将hpmda15.69g(70.00mmol)变更为hpmda12.55g(56.00mmol)和4,4’-氧二邻苯二甲酸二酐(tokyochemicalindustryco.,ltd.制。以下,称为“odpa”)4.34g(14.00mmol),得到聚酰亚胺溶液p-5,使用聚酰亚胺溶液p-5,除此之外,与实施例d1同样地制作多孔体和复合膜并进行评价。使用聚酰亚胺溶液p-5制作的片成为纳米纤维状的多孔体。另外,所得多孔体的纤维的平均纤维直径为200nm、残余挥发成分为3wt%以下。所得片的厚度为9μm。进而,对所得复合膜的电解质浸渗性进行评价,结果确认了在复合区域中无孔隙。用sem对截面进行观察,结果整体的膜厚为20μm、复合膜区域为8μm。使用所得膜,制作mea,进行了燃料电池评价、化学耐久性评价,将其结果示于表9。[比较例d1]聚合物合成时,不加入abi而将其变更为双(3-氨基苯基)砜(tokyochemicalindustryco.,ltd.制。以下,称为“33das”)3.41g(13.72mmol)、和双(4-氨基苯基)砜(tokyochemicalindustryco.,ltd.制。以下,称为“44das”)5.11g(20.57mmol),得到聚酰亚胺溶液p-1,使用聚酰亚胺溶液p-1,除此之外,与实施例d1同样地制作多孔体和复合膜并进行评价。使用聚酰亚胺溶液p-1制作的片成为纳米纤维状的多孔体。另外,所得多孔体的纤维的平均纤维直径为200nm、残余挥发成分为3wt%以下。所得片的厚度为11μm。进而,对所得复合膜的电解质浸渗性进行评价,结果复合区域的50%以上成为孔隙,确认了未填充电解质。用sem对截面进行观察,结果整体的膜厚为30μm、存在有孔隙的复合膜区域为18μm。使用调整成膜时的间隙而使最终膜厚为20μm的膜,制作mea,进行了燃料电池评价、化学耐久性评价,将其结果示于表9。燃料电池评价中,与实施例d1~实施例d3相比,为0.05v以上的较低值。将复合膜的截面的sem照片示于图10。[比较例d2]聚合物合成时,将abi7.69g(34.30mmol)变更为14.91g(66.50mmol),不加入33das、44das,得到聚酰亚胺溶液p-2,使用聚酰亚胺溶液p-2,除此之外,与实施例d1同样地进行评价。所得聚酰亚胺溶液p-2中可见析出,在室温下静置10天时流动性消失。因此,判定难以以电解纺丝制作多孔体,未实施电解质浸渗性的评价。[比较例d3]复合体膜的制作中不使用多孔体,除此之外,与实施例d1同样地制作复合膜并进行评价。[表8]表8中,各成分的括号内的数值是以投入比(由物质量(mol)算出)表示组合物中的该成分的含有比率的值。[表9]尺寸变化燃料电池评价化学耐久性评价实施例1◎○◎实施例2◎○◎实施例3◎○◎比较例1◎××比较例2---比较例3×o×本申请基于2017年2月23日申请的日本专利申请(特愿2017-032159号)、2017年2月24日申请的日本专利申请(特愿2017-033885号)、2017年8月8日申请的日本专利申请(特愿2017-153592号)、2017年8月8日申请的日本专利申请(特愿2017-153437号)、2017年5月17日申请的日本专利申请(特愿2017-094841号)、2017年7月7日申请的日本专利申请(特愿2017-134028号),将它们的内容作为参照引入至此。当前第1页12
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