卤代苯胺及其制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及成为作为电子材料、药品、农药等有用的化合物的制造原料的新的卤 代苯胺及其制造方法。
[0002] 本申请基于2012年12月25日在日本申请的特愿2012-280691号主张优先权，并 将其内容援引于此。
【背景技术】
[0003] 2, 3-二氟苯胺是用于制造作为农园艺用杀菌剂的活性成分所熟知的 2_ [2_氣_6_ (7, 8_二氣_2_甲基卩奎琳_3_基氧基）苯基]丙烷_2_醇、2_ [2_氣_6_ (7, 8_二 氟喹啉-3-基氧基）苯基]丙烷-2-醇（专利文献1)的原始原料。
[0004] 另外，2, 3-二氟苯胺可用于抗生素（专利文献2)、c-Met蛋白激酶抑制剂（专利 文献3)、阿尔茨海默氏病的药物（专利文献4)、极光B激酶抑制剂（专利文献5)、神经障碍 因性疼痛药（专利文献6)等药品的制造。
[0005] 此外，2, 3-二氟苯胺还可用于液晶元件（IXD)、有机电致发光元件（OLED)等显示 元件所具备的用于偏振片的显示高二色性的各向异性膜用组合物中所含的偶氮化合物等 电子材料的制造（专利文献7)。
[0006] 这样，2, 3-二氟苯胺可用作电子材料、药品以及农药的制造原料，其廉价、大量且 简便的制造方法受到期待。
[0007] 作为2, 3-二氟苯胺的制造方法，例如，已知如下方法，即，通过对2, 3-二氯硝基苯 进行氟化而得到3-氯-2-氟硝基苯，通过将其氢化，形成3-氯-2-氟苯胺，通过使其发生 席曼反应而形成2, 3-二氟氯苯，从而通过利用铜催化剂的氨基化反应来制造2, 3-二氟苯 胺（专利文献8)。
[0009] 该方法的氟化反应及氨基化反应必须为高温?高压，且使用雷尼镍这样的操作麻 烦的试剂等，很难说是对工业有利的方法。
[0010] 专利文献9中记载了对1，2, 3-三氯苯进行氟化而得到2, 3-二氟氯苯，对其进行 利用铜催化剂的氨基化，从而能够得到2, 3-二氟苯胺。
[0012] 但是，该方法在氟化时会副产位置异构体（2, 6-二氟氯苯），因此2, 3-二氟氯苯 的收率低。另外，与副产的位置异构体的分离是非常困难的。氟化?氨基化时也必须为高 温?高压条件，很难说是对工业有利的方法。
[0013] 专利文献10中记载了将2, 3-二氟硝基苯在高压下氢化而形成2, 3-二氟苯胺的 制造方法。
[0015] 该方法虽然是1个工序，简便且工业上能够实施，但原料2, 3-二氟硝基苯的获得 非常困难，文献已知的方法仅是对目标物2, 3-二氟苯胺进行氧化的方法。
[0016] 专利文献11中记载了通过对2, 3-二氟-4-氯-硝基苯进行氢化而形成2, 3-二 氟苯胺的制造方法。该方法也是得到原料2, 3-二氟_4_氯-硝基苯非常困难。
[0017] 以上，目前已知的2, 3-二氟苯胺的制造方法不可避免的是高温?高压反应，由于 需要特殊的制造设备，因此不仅设备费增加，从安全?稳定的操作的观点考虑，强加大的负 荷是一个问题。
[0018] 现有技术文献
[0019] 专利文献
[0020] 专利文献 1:TO2011/081174
[0021] 专利文献 2:TO2010/091272
[0022] 专利文献 3:TO2009/045992
[0023] 专利文献 4:TO2009/106750
[0024] 专利文献 5:W02006-129064
[0025] 专利文献 6:TO2009-029592
[0026] 专利文献7:日本特开2010-026024号公报
[0027] 专利文献 8:CN101245020
[0028] 专利文献 9:US5091580
[0029] 专利文献 10:CN101811973
[0030] 专利文献11:日本特开平7-309815号公报
【发明内容】
[0031] 本发明的课题提供一种新的卤代苯胺、及该卤代苯胺的廉价、大量且简便的制造 方法，该卤代苯胺可避免高温·高压条件而容易地制造成为作为效果可靠且能够安全使 用的农园艺用杀菌剂有用的2-[2-氟-6-(7, 8-二氟-2-甲基喹啉-3-基氧基）苯基]丙 烧_2_醇或者2_[2_氟_6_(7, 8-二氟喹啉_3_基氧基）苯基]丙烷_2_醇等的制造原料 的2, 3-二氟苯胺等。
[0032] 本发明的发明人等为了解决上述课题而进行了深入研宄。其结果发现一种能够避 免高温?高压条件而容易地制造2, 3-二氟苯胺的新的卤代苯胺。另外，发现一种通过将 1，2-二氟苯作为原始原料，将其卤化，对得到的1，2-二氟-4, 5-二卤代苯进行硝基化，从而 得到含有本发明的新的卤代硝基苯的卤代硝基苯，进而将该卤代硝基苯还原，从而能够避 免高温?高压条件而廉价、大量且简便地制造本发明的新的卤代苯胺的方法。另外，通过将 含有本发明的新的卤代硝基苯的卤代硝基苯还原?脱卤代，从而能够避免高温?高压条件 而廉价、大量且简便地制造2, 3-二氟苯胺的方法。本发明基于上述这些见解进一步研宄而 完成。
[0033] SP，本发明包括以下的方式。
[0034]
[0035] (式（I)中，X1和X2各自独立地表示氯原子，溴原子或碘原子。）
[0036]
[0037] (式（IIa)中，X1IPX2^自独立地表示氯原子、溴原子或碘原子。其中，不包括 X1IP X 23均为溴原子的情况。）
[0038]
[0039] (式（III)中，X1和X2各自独立地表示氯原子、溴原子或碘原子。）
[0040]
[0041] (式（II)中，X1和X2各自独立地表示氯原子，溴原子或碘原子。）
[0042] 〔1〕一种卤代苯胺，由式⑴表示。
[0043] 〔2〕一种卤代硝基苯，由式（IIa)表示。
[0044] 〔3〕一种2, 3-二氟苯胺的制造方法，其中，包括以下工序：
[0045] 对1，2_二氟苯或1-卤代-3, 4-二氟苯进行卤化而得到由式（III)表示的卤代苯，
[0046] 对该卤代苯进行硝基化而得到由式（II)表示的卤代硝基苯的工序；
[0047] 将该卤代硝基苯还原而得到由式（I)表示的卤代苯胺的工序；
[0048] 接着，将该卤代硝基苯脱卤代的工序。
[0049] 〔4〕根据上述〔3〕记载的2, 3-二氟苯胺的制造方法，其特征在于，使用路易斯酸型 催化剂对上述1，2-二氟苯或1-卤代-3, 4-二氟苯进行卤化。
[0050] 〔5〕一种卤代硝基苯的制造方法，其中，包括以下工序：
[0051] 对1，2-二氟苯或者1-卤代-3, 4-二氟苯进行卤化而得到由式（III)表示的卤代 苯的工序，
[0052] 接着对该卤代苯进行硝基化而得到由式（II)表示的卤代硝基苯的工序。
[0053] 〔6〕根据上述〔5〕记载的卤代硝基苯的制造方法，其特征在于，向由上述式（III) 表示的卤代苯中添加发烟硫酸和浓硝酸，对上述卤代苯进行硝基化。
[0054] 〔7〕根据上述〔5〕中记载的卤代硝基苯的制造方法，其特征在于，向由上述式 (III)表示的卤代苯中添加发烟硫酸和发烟硝酸，对上述卤代苯进行硝基化。
[0055] 〔8〕一种卤代苯胺的制造方法，其中，包括将由式（II)表示的卤代硝基苯还原而 得到由式（I)表示的卤代苯胺的工序。
[0056] 〔9〕一种2, 3-二氟苯胺的制造方法，其中，包括将由式（I)表示的卤代苯胺脱卤代 的工序。
[0057] 〔10〕一种2, 3-二氟苯胺的制造方法，其中，包括将由式（II)表示的卤代硝基苯还 原而得到由式（I)表示的卤代苯胺的工序，
[0058] 将该卤代苯胺脱卤代的工序。
[0059] 〔 11〕一种1，2-二氯-4, 5-二氟苯的制造方法，其中，包括对1，2-二氟苯进行氯化 的工序。
[0060] 对于本发明的卤代苯胺，能够容易地制造成为2-[2-氟-6-(7, 8-二氟-2-甲基喹 啉-3-基氧基）苯基]丙烷_2_醇或2-[2-氟_6_(7, 8-二氟喹啉_3_基氧基）苯基]丙 烷-2-醇等的制造原料的2, 3-二氟苯胺。