铝螯合化合物以及含有铝螯合化合物的室温固化性树脂组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及：可以用于室温固化型树脂催化剂的铝螯合化合物以及含有铝螯合化 合物的室温固化性树脂组合物，尤其是室温固化性有机聚硅氧烷组合物，以及固化该组合 物所获得的成型物。
【背景技术】
[0002] 可进行酮-烯醇互换的二酮化合物，能够在烯醇结构中与铝形成络合物。即， 生成含有二酮官能团的化合物的铝螯合化合物。由于这些铝螯合化合物具有通常已与 β-二酮化合物的β-二酮官能团键合的烷官能团，因此，也与多数的有机高分子材料具有 亲和性。因此，被使用在含有涂料和粘结剂以及油墨等的有机高分子材料的组合物中，且对 组合物赋予了各种特性。例如，被作为室温固化型树脂的催化剂成分而使用。
[0003] 作为这样的铝螯合化合物，例如，已知为单（乙酰丙酮酸酯）铝双（乙酰乙酸乙 酯）76%的异丙醇溶液等，以及在专利文献1中公开的这些铝螯合化合物的合成方法等。但 是，这些已公知的铝螯合化合物，通常作为密封剂等的固化催化剂的话，其活性低，因此，对 于有些用途而言，不一定为最优选。
[0004] 另一方面，从以往文献已知，有关缩合固化型的室温快速固化性有机聚硅氧烷组 合物，包括：通过对基质聚合物即两末端羟基有机聚硅氧烷使用固化剂进行水解进而提高 了交联速度的单组分类型1，以及将基质聚合物即两末端羟基有机聚硅氧烷和交联剂分别 封装的双组分类型2。
[0005] 在室温固化为弹性体状的室温固化性组合物虽已公知许多种，特别是，释放乙醇 而固化的类型由于具有以下特征：不具有令人不愉快的气味并且不腐蚀金属类，因此，被用 于电子/电子机器等的密封材料、粘结剂以及涂层剂。
[0006] 作为所涉类型的代表例，已经公开了 ：由羟基末端封闭有机聚硅氧烷和烷氧基硅 烧以及有机钦化合物组成的组合物；由烧氧甲娃烷基末端封闭有机聚硅氧烷和烷氧基硅烷 以及烷氧基钦组成的组合物；由通过含有甲娃烷基乙烯基的烧氧甲娃烷基末端封闭的直 链状有机聚硅氧烷和烷氧基硅烷以及烷氧基钦组成的组合物；以及，由羟基末端封闭有机 聚硅氧烷或烷氧基末端封闭有机聚硅氧烷和烷氧基-α -甲硅烷基酯化合物组成的组合物 (专利文献2~5)。
[0007] 这些组合物虽然保存稳定性和耐水性以及耐湿性优异，但快速固化性尚不充分。
[0008] 如上所述，末端具有反应性烷氧甲硅烷基的聚合物已早为人知。该聚合物其聚合 物末端基事先被烷氧甲硅烷基封闭，因此，在历经时间的情况下，其固化性不易变化（降 低），进而得到保存稳定性优异的组合物。再者，由于能够任意调整操作性（粘度、触变性）， 且与空气中的水分反应进而交联从而形成弹性体，从而获得优异的特性（硬度、拉伸强度 以及断裂伸长率）。
[0009] 但是，乙醇类型与以往已公知的其它固化类型即H亏、醋酸以及丙酮等相比较，由于 与空气中的水分的反应性低，因此，使用部位受限。
[0010] 作为对应方案，已有如下报道，开展着眼于与反应性烷氧基邻接的官能团（键合 基团）的研究，且α_烧氧甲硅烷甲基末端基对空气中的水分具有特别尚的反应性（专利 文献6)。但是，其固化性尚不充分，存在邻接的官能团（键合基）对耐久性带来不良影响， 或固化物的复原力低的缺点。
[0011] 另外，在要解决固化性的问题时，提出了在耐UV变色试验后颜色变黄的课题。
[0012] 现有技术文献
[0013] 专利文献
[0014] 专利文献1日本专利第3850969号公报
[0015] 专利文献2日本特公昭39-27643号公报
[0016] 专利文献3日本特开昭55-43119号公报
[0017] 专利文献4日本特公平7-39547号公报
[0018] 专利文献5日本特开平7-331076号公报
[0019] 专利文献6日本特表2012-511607号公报
【发明内容】
[0020] 发明要解决的问题
[0021] 鉴于上述所提出的问题，本发明的目的在于，提供一种对室温固化型树脂的催化 剂的用途有用的新颖的铝螯合化合物，以及，快速固化性优异且保存稳定性和耐久性优异， 而且能够得到耐UV变色性优异的固化物的室温固化性树脂组合物；尤其是提供室温固化 性有机聚硅氧烷组合物。
[0022] 用于解决问题的方案
[0023] 本发明者们为达到以上目的刻苦研究的结果，发现了在下述所示的铝螯合化合物 可以解决所述问题。另外，本发明者还发现：通过使用邻接在烷氧甲硅烷基的键合基为乙烯 基的具有烷氧甲硅烷-乙烯基的聚合物和/或化合物，并将铝螯合化合物，尤其是将下述所 述的铝螯合化合物使用于固化催化剂，可以获得快速固化性优异且保存稳定性和耐久性以 及能够得到耐UV变色性优异的固化物的室温固化性树脂组合物，从而完成了本发明。
[0024] 即，本发明提供下述的铝螯合化合物和室温固化性树脂组合物等。
[0025] 〈1〉铝螯合化合物具有用下述通式（1)
[0027] 所表示的β -二羰基化合物，
[0028] 通式⑴中，R1~R3表示取代或无取代的碳原子数1~12的一价烃基或卤素原 子，可以相同也可以不同。R4表示氢原子或者取代或无取代的碳原子数1~12的一价烃基， A为用下述通式（2)或-OR8所表示的基团，
[0030] 通式⑵中，R5~R7表示取代或无取代的碳原子数1~12的一价烃基或卤素原 子，可以相同也可以不同，所述-OR8中，R8为取代或无取代的碳原子数1~5的一价烃基， 其中，由上述通式（1)所表示的β -二羰基化合物相对于铝的平均配位数为0. 5~2. 5。
[0031] 〈2〉铝螯合化合物具有用下述通式（3)
[0033] 表示的β -酮酯（通式⑶中，R1~R3表示取代或无取代的碳原子数1~12的 一价烃基或卤素原子，可以相同也可以不同。R8为取代或无取代的碳原子数1~5的一价 烃基），以及用下述通式（4)
[0035] 表示的二酮（通式（4)中，R9和R w表示取代或无取代的碳原子数1~12的一价 烃基，可以相同也可以不同。R4为氢原子、或者取代或无取代的碳原子数1~12的一价烃 基），其中，
[0036] 上述β -酮酯（3)相对于铝的平均配位分子数为0. 5~2. 5,上述二酮⑷的平均 配位分子数为〇. 5~2. 5,（3)和（4)的合计平均配位分子数为3. 0。
[0037] 〈3〉铝螯合化合物具有用下述通式（5)
[0039] 表示的二酮（通式（5)中，R1~R 3表示取代或无取代的碳原子数1~12的一价 烃基或卤素原子，可以相同也可以不同。R4表示氢原子或者取代或无取代的碳原子数1~ 12的一价烃基。R5~R 7表示取代或无取代的碳原子数1~12的一价烃基或卤素原子，可 以相同也可以不同），以及用下述通式（6)
[0041] 表示的β -酮酯（通式（6)中，R11表示碳原子数1~12的直链一价烃基，R8为取 代或无取代的碳原子数1~5的一价烃基），其中，上述二酮（5)相对于铝的平均配位分子 数为0· 5~2. 5,上述β -酮酯（6)的平均配位分子数为0· 5~2. 5,（5)和（6)的合计平 均配位分子数为3. 0。
[0042] 上述定义的本发明的铝螯合化合物只要是作为铝螯合化合物集合体而言其平均 结构在所述的范围即可，即使各个铝螯合化合物之间在结构上有所不同，其集合体包括在 本发明内。
[0043] 〈4〉另外，本发明还提供一种含有所述铝螯合化合物的树脂的固化催化剂。
[0044] 〈5〉一种室温固化性树脂组合物，其含有：
[0045] (A) 100质量份的烷氧甲硅烷-乙烯基末端聚合物，其在1个分子中至少具有1个 以下述通式
[0047] 表示的结构，通式中，R1和R2为取代或无取代的碳原子数1~12的一价烃基，可 以相同也可以不同，a为2或3 ;和
[0048] (D)0.00 1~15质量份的铝螯合化合物。
[0049] 〈6〉一种室温固化性有机聚硅氧烷组合物，其含有：
[0050] (B) 100质量份的二有机聚硅氧烷，其在1个分子中至少具有2个已与羟基和/或 水解性基结合的硅原子；和
[0051] (C)O. 1~30质量份的含有烷氧甲硅烷-乙烯基的化合物，其在1个分子中至少具 有1个以下述通式
[0053] 表示的结构，通式中，R1和R2为取代或无取代的碳原子数1~12的一价烃基，可 以相同也可以不同，a为2或3, η为0~10的整数；以及
[0054] (D)0.00 1~15质量份的铝螯合化合物。
[0055] 〈7〉如〈5〉或〈6〉中所述的室温固化性树脂组合物，其⑶成分为〈1〉和⑵或 〈3〉所述的铝螯合化合物。
[0056] 〈8〉一种成型物，其通过固化〈5〉~〈7〉中任意一项所述的室温固化性树脂组合物 而得到。
[0057] 〈9〉一种涂层剂、粘结剂或密封剂，其含有〈5〉~〈7〉中任意一项所述的室温固化 性树脂组合物。
[0058] 发明的效果
[0059] 本发明的新颖的铝螯合化合物若作为树脂固化催化剂使用则催化剂活性优异。尤 其是作为室温固化型树脂的固化催化剂是有效的。
[0060] 再者，本发明的室温固化性有机聚硅氧烷组合物，不仅耐热性、耐水性以及耐湿性 优异，而且快速固化性且保存稳定性也优异，尤其是可以形成耐UV变色性少的固化物。例 如，本发明组合物即使在储藏12个月后暴露在空气中也会迅速地固化。再者，由于不需要 使用最近成为限制对象的锡化合物，所以，属于环保型的组合物。
[0061] 因此，本