化合物、包含其的有机发光元件及包含有机发光元件的显示器件的制作方法_2

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咪唑基、取代或未取代的 三唑基、取代或未取代的噁唑基、取代或未取代的噻唑基、取代或未取代的噁二唑基、取代 或未取代的噻二唑基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的吡 嗪基、取代或未取代的三嗪基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代或未取代的苯并苯硫基、 取代或未取代的苯并咪唑基、取代或未取代的吲哚基、取代或未取代的喹啉基、取代或未取 代的异喹啉基、取代或未取代的喹唑啉基、取代或未取代的喹喔啉基、取代或未取代的间 二氮杂萘基(naphthyridinyl)、取代或未取代的苯并嚼嗪基、取代或未取代的苯并噻嗪基 (benzthiaziny1)、取代或未取代的吖啶基、取代或未取代的吩嗪基、取代或未取代的吩噻 嗪基、取代或未取代的吩嚼嗪基(phenoxazinyl)、取代或未取代的荷基、取代或未取代的 P专p坐基、取代或未取代的二苯并咲喃基(dibenzofuranyl)、取代或未取代的二苯并苯硫基 (dibenzothiophenyl),或其组合,但不限于此。
[0064] 对于更具体的实例,包括在取代的C6至C30芳基内的取代或未取代的芴基可以是 化学式30或31。
[0065]
[0066] 在化学式30和31中,R25至R28独立地是氢、氖、卤素、羟基、氨基、取代或未取代的 C1至C30胺基、硝基、取代或未取代的C1至C40甲硅烷基、C1至C30烷基、C1至C10烷基甲 硅烷基、C3至C30环烷基、C6至C30芳基、C1至C20烷氧基、氟基、C1至C10三氟烷基(如 三氟甲基等)或氰基,并且*表示取代基被连接至碳原子或除了碳之外的原子的点。
[0067] 在本说明书中,空穴特性是指由于根据HOMO能级的导电特性,在阳极中形成的空 穴容易注入发光层并在发光层内传输的特性。更具体地,其与电子排斥特性相似。
[0068] 电子特性是指由于根据LUM0能级的导电特性,在阴极中形成的电子容易注入发 光层并在发光层内传输的特性。更具体地,其与吸电子特性相似。
[0069] 在本发明的一个实施方式中,提供由化学式1表示的化合物。
[0070]
[0071] 在化学式1中,L1至L6各自独立地是除取代或未取代的亚芴基之外的取代或未取 代的C6至C30亚芳基,或取代或未取代的C2至C30杂亚芳基,
[0072] nl至n6各自独立地是范围从0至3的整数。
[0073] R1至R6各自独立地是氢、氘、取代或未取代的C1至C30烷基、取代或未取代的C3 至C30环烷基、取代或未取代的C6至C30芳基、取代或未取代的C2至C30杂芳基或取代或 未取代的甲硅烷基,并且R1至R6的至少一个是由化学式2表示的取代基。
[0074]
[0075] 在化学式2中,X是0或S,R7或R8是氢、氘、取代或未取代的C1至C30烷基、取代 或未取代的C6至C30芳基或取代或未取代的C2至C30杂芳基,并且*表示取代基被连接 至碳原子或除了碳之外的原子的点。
[0076] 在化学式1中,R1和R2独立地存在或彼此连接形成稠环,R3和R4独立地存在或彼 此连接形成稠环,以及R5和R6独立地存在或彼此连接形成稠环。当R1至R6之一是取代或 未取代的芴基时,取代或未取代的芴基不直接与化学式1的"N"键合。
[0077] 根据本发明的一个实施方式的化合物在R1至R6中至少一个处具有由化学式2表 示的取代基,从而具有增加的玻璃化转变温度,从而可以具有改善的热稳定性,此外,具有 改善的空穴传输能力,从而在用于形成有机发光元件的空穴注入和传输层时可以改善驱动 电压、效率和寿命。
[0078] 此外,由化学式1表示的化合物由于各种取代基,可以具有各种能带隙。
[0079] 更具体地,化学式1可以由化学式3至29之一表示。
[0080]

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[0085] 在化学式3至29中,L1至L6各自独立地是除取代或未取代的亚芴基之外的取代 或未取代的C6至C30亚芳基,或取代或未取代的C2至C30杂亚芳基,nl至n6各自独立地 是0至3的整数,n7是1至3的整数,R1至R6各自独立地选自氢、氘、取代或未取代的C1至 C30烷基、取代或未取代的C3至C30环烷基、取代或未取代的C6至C30芳基、取代或未取代 的C2至C30杂芳基以及取代或未取代的甲硅烷基,并且当R1至R6之一是取代或未取代的 芴基时,取代或未取代的芴基不直接与化学式1的"N"键合。
[0086] X是0或S,并且R7至R24各自独立地选自氢、氘、取代或未取代的C1至C30烷基、 取代或未取代的C6至C30芳基和取代或未取代的C2至C30杂芳基。
[0087] 由于至少一个由化学式2表示的取代基,化学式3至29可以具有增加的玻璃化转 变温度以及可以具有改善的热稳定性,此外,具有改善的空穴传输能力,并且结果是,当用 于形成有机发光元件的空穴注入和传输层时,可以改善效率和寿命。
[0088] 此外,由化学式15至21表示的化合物,除由化学式2表示的取代基之外,另外包 含除味挫之外的胺化合物,从而因增加HOMO能级,降低空穴注入势皇(barrier)而改善空 穴注入特性,因此,当用于形成空穴注入层时,可能劣化驱动电压。
[0089] 此外,由化学式22至29表示的化合物除由化学式2表示的取代基之外,另外包含 胺化合物和/或咔唑基,从而具有改善的热稳定性,并且结果是可以改善寿命特性,此外, 具有高三线态能级(T1),且可以具有作为磷光发光层的主体或磷光有机发光元件的空穴传 输材料的适当特性。
[0090] 化学式3中的L3,化学式8中的L1和L2,化学式9中的L1和L3,化学式10中的L2, 化学式11中的L3,化学式12中的L1、L3和L5,化学式13中的L5,化学式14中的L1和L3,化 学式15中的L3,化学式18中的L1和L3,化学式19中的L3,化学式20中的L3和L4,化学式 21中的L3,化学式22中的L3,化学式24中的L1和L3,化学式25中的L3和L4,化学式27中 的L3以及化学式28中的L3和L4可以各自独立地是除取代或未取代的亚芴基之外的取代或 未取代的C6至C30亚芳基,或取代或未取代的C2至C30杂亚芳基。更具体地,L1至L6可以 各自独立地是除取代或未取代的亚芴基之外的取代或未取代的C6至C30亚芳基。在这种情 况下,化合物可以具有适当的空穴传输特性,并由于增加的分子量和改善的压挤(packing) 特性,形成更稳定的薄膜。
[0091] 可以选择性地调节L1至L6以确定化合物的整体共辄长度,并且可以从中调节化合 物的三线态能带隙。因此,可以实现有机光电器件所需的材料特性。此外,还可以通过改变 邻位、对位、和间位的键合位置调节三线态能带隙。
[0092]L1至L6的具体实例可以是取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚联苯基、取 代或未取代的对亚三联苯基(p-terphenylene)、取代或未取代的间亚三联苯基、取代或未 取代的邻亚三联苯基、取代或未取代的亚萘基、取代或未取代的亚蒽基、取代或未取代的亚 菲基、取代或未取代的亚花基(pyrenylene)等,但不限于此。
[0093]R1至R6可以各自独立地是氢、或取代或未取代的C6至C30烷基。在这种情况下, 因为可以适当调整化合物的空穴和/或电子特性,通过调整带隙和发光波长,化合物可以 用作发光层材料以及空穴传输材料。
[0094] R1至R6的具体实例可以是氢、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代 或未取代的萘基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的三苯基、或 取代或未取代的芴基,并且当R1至R6之一是取代或未取代的芴基时,在化学式1和化学式 3至29中,取代或未取代的芴基不直接与"N"键合。
[0095] 根据本发明的一个实施方式的化合物的具体实例如下,但不限于此。
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[0118] 在本发明的另一种实施方式中,提供了有机光电器件,其包括阳极、阴极和介于阳 极和阴极之间的有机薄层,其中,有机薄层的至少一层包含根据本发明的一个实施方式的 化合物。
[0119] 将用于有机光电器件的化合物用于有机薄层,从而改善有机光电器件的寿命特 性、效率特性、电化学稳定性和热稳定性,并且降低驱动电压。
[0120] 有机薄层可以特别是空穴注入层、空穴传输层、辅助空穴传输层、或发光层。
[0121] 有机光电器件可以是有机发光元件、有机光电子器件、有机太阳能电池、有机晶体 管、有机感光鼓、或有机记忆器件。
[0122] 更具体地,有机光电器件可以是有机发光元件。图1和图2为根据一个实施方式 的有机发光元件的截面图。
[0123] 参照图1和图2,根据一个实施方式的有机发光元件(100)和(200)包括阳极 (120)、阴极(110)以及阳极(120)和阴极(110)之间的有机层(105)。
[0124] 阳极(120)包括具有大功函数(workfunction)以帮助空穴注入有机薄层的阳 极材料。阳极材料包括:金属诸如镍、钼、钥〇络、铜、锌和金,或其合金;金属氧化物诸如氧 化锌、氧化铟、氧化铟锡(ΙΤ0)和氧化铟锌(ΙΖ0);金属与氧化物的组合,诸如Ζη0:Α1和 Sn02:Sb;或导电聚合物诸如聚(3-甲基噻吩)、聚[3,4-(亚乙基-1,2-二氧基)噻吩] (PEDT)、聚吡咯和聚苯胺,但不限于此。优选包括含有氧化铟锡(ΙΤ0)的透明电极作为阳 极。
[0125] 阴极(110)包括具有小功函数以帮助电子注入有机薄层的阴极材料。阴极材料 包括:金属诸如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡和铅,或其合金;或多层材料诸如 LiF/Al、Liq/Al、Li02/Al、LiF/Ca、LiF/Al和BaF2Ca,但不限于此。优选包括含有铝的金属 电极作为阴极。
[0126] 首先,参照图1,图1示出了包括发光层(130)作为有机薄层(105)的有机发光元 件(100),并且有机薄层(105)可以由发光层(130)组成。
[0127] 参照图2,双层的有机发光元件(200)包括含有发光层(230)以及空穴传输层 (140)的有机薄层(105),所述发光层包含电子传输层。如图2中所示,有机薄层(105)包 括发光层(230)和空穴传输层(140)的双层。发光层(130)也起电子传输层的作用,并且 空穴传输层(140)具有改善的与诸如ΙΤ0的透明电极的粘合特性,或改善的空穴传输能力。 有机薄层(105)可以进一步包括电子注入层、电子传输层、辅助电子传输层、辅助空穴传输 层、空穴注入层和其组合,即使它们未在图1或图2中示出。在图1和图2中,至少一个选 自发光层(130)和(230)的有机薄层(105)、空穴传输层(140),即使未示出的电子注入层、 电子传输层、辅助电子传输层、辅助空穴传输层、空穴注入层及其组合可以包含化合物。
[0128] 特别地,化合物可以用于空穴传输层(140)、辅助空穴传输层或发光层(130)和 (230),并且当化合物用于发光层(130)和(230)时,其可以用作发光层中的主体材料。
[0129] 有机发光元件可以通过以下制造:在基板上形成阳极;根据干涂覆法,诸如蒸发、 派射、等离子镀和离子镀,或湿涂覆法诸如旋涂、浸渍和饶涂(流动涂覆,flowcoating)形 成有机薄层;以及在其上提供阴极。
[0130] 本发明的另一个实施方式提供了包括根据实施方式的有机发光元件的显示器件。
[0131] 在下文中,参照实施例更详细地描述实施方式。然而,不应在任何意义下将这些实 施例解释为限制本发明的范围。
[0132](用于有机光电器件的化合物的制备)
[0133] 中间体的合成
[0134] 合成实施例1 :中间体M-1的合成
[0135]
[0136] 将 20g(94. 3mmol)的 4_ 二苯并咲喃棚酸和 26. 7g(94. 3mmol)的 1-漠-4-鹏 苯置于圆底烧瓶并通过向其中添加313ml的甲苯溶解,并且向其中添加通过溶解 19. 5g(141
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