一种微珠及其制备方法和应用
【技术领域】
[0001]本发明涉及化工技术领域，尤其涉及一种微珠及其制备方法和应用。
【背景技术】
[0002]塑料微珠是在清洁护理产品和化妆品配方中常用的添加成分，但是塑料微珠会随着污水排放在环境中对环境造成污染。环保组织就聚合物微珠对湖泊环境的影响进行了研究，结果由于微珠很容易被水中的生物吃下去，在食物链的富集效应下，将破坏整个天然水体的生态平衡。为了避免塑料微珠对环境的污染，一些公司以天然产物为原料研发了塑料微珠的代替品，如Rahn公司推出FOSSIL PEELING P0EDER产品，利用已成为化石的硅藻细胞生产具有优异的磨砂性能的微珠;A&E Connock推出了以丝瓜瓤、甜扁桃壳等30种不同天然产品为原料的天然去角质产品；Impact Colors公司成功利用小烛树錯生产出去角质系列产品Nature XFol，来替现有的聚乙烯微珠去角质产品。然而上述微珠产品虽然可以避免塑料微珠造成的环境污染问题，但是这些微珠成本高、密度大，易堵塞排水系统，甚至有些还含有有害成分。
[0003]为了解决上述问题，美国微粉公司(Micro Powders，Inc.)推出了以可生物降解的聚乳酸为原料通过研磨粉碎的方法制备得到的高分子微珠。现有技术提供的这种微珠通过选择不同粒径的聚乳酸微珠来控制清洁过程中的磨砂程度，具有较好的功效，但是由于这种微珠是通过研磨粉碎的方法制备得到的不规则形状的聚乳酸微珠，微珠尖锐的边缘会造成皮肤的刺激或不适，从而限制了这种聚乳酸微珠的广泛应用。
【发明内容】
[0004]有鉴于此，本发明的目的在于提供一种微珠，本发明提供的微珠可以降解，质感柔和，对皮肤的刺激性较小。
[0005]本发明提供了一种微珠，所述微珠由包括生物降解聚合物的原料制备得到，所述微珠为球形微珠。
[0006]优选的，所述生物降解聚合物包括可降解的合成高分子和可降解的天然高分子中的一种；
[0007]或，可降解的合成高分子和/或可降解的天然高分子中几种的共聚物；
[0008]或，可降解的合成高分子和/或可降解的天然高分子中几种的共混物。
[0009]优选的，所述可降解的合成高分子选自脂肪族聚酯、聚氨基酸、聚羟基烷酸酯、聚碳酸酯、聚酯醚、聚氨酯和聚膦腈中的一种；
[0010]或，脂肪族聚酯、聚氨基酸、聚羟基烷酸酯、聚碳酸酯、聚酯醚、聚氨酯和聚膦腈中几种的共聚物；
[0011]或，脂肪族聚酯、聚氨基酸、聚羟基烷酸酯、聚碳酸酯、聚酯醚、聚氨酯和聚膦腈中几种的共混物。
[0012]优选的，所述可降解的天然高分子选自胶原、明胶、壳聚糖、葡聚糖、透明质酸、海藻酸钠、淀粉和纤维素中的一种；
[0013]或，胶原、明胶、壳聚糖、葡聚糖、透明质酸、海藻酸钠、淀粉和纤维素中几种的共聚物；
[0014]或，胶原、明胶、壳聚糖、葡聚糖、透明质酸、海藻酸钠、淀粉和纤维素中几种的共混物。
[0015]优选的，所述微珠的粒径为Ο.ΟΟΙμηι?6000μηι。
[0016]优选的，所述微珠的粒径为0.Ο?μπι?50μηι或ΙΟμπι?1500μηι。
[0017]优选的，所述微珠的结构为实心结构、多孔结构、中空结构或多孔中空结构。
[0018]优选的，所述原料中还包括功能性物质。
[0019]与现有技术相比，本发明提供的微珠为可降解的球形微珠，球形微珠的比表面积较大，质感柔和，对皮肤的刺激性较小，使皮肤的舒适性较高。
[0020]本发明提供了一种上述技术方案所述的微珠的制备方法，包括:
[0021]采用乳液溶剂挥发法、膜乳化法、喷雾干燥法或聚合法，将包括生物降解聚合物的原料制备成球形微珠。
[0022]优选的，采用乳液溶剂挥发法、膜乳化法、喷雾干燥法或聚合法，将包括生物降解聚合物的原料制备成球形微珠后还包括:
[0023]对所述球形微珠进行后期处理，所述后期处理的方法包括物理吸附、化学连接、降解或生物模拟矿化法。
[0024]与现有技术相比，本发明提供的微珠的制备方法能够制备得到球形微珠，这种球形微珠对皮肤的刺激性较小，使皮肤更加舒适。此外，本发明提供的微珠的制备方法能够对微珠的尺寸、尺寸分布、微观结构、形貌进行控制，而且本发明提供的方法更适于在微珠中添加多种功能性物质提高微珠的功能性，使制备得到的微珠满足不同的应用要求。
[0025]本发明提供了一种微珠在制备清洁护理品和化妆品中的应用，所述微珠为上述技术方案所述的微珠。
[0026]本发明提供的微珠对皮肤的刺激性较小，使皮肤更加舒适，这种微珠在清洁护理和化妆领域具有良好的应用前景。
【附图说明】
[0027]为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据提供的附图获得其他的附图。
[0028]图1为本发明实施例1制备得到的聚乳酸球形微珠的扫描电镜图片；
[0029]图2为本发明实施例1制备得到的聚乳酸球形微珠剖面的扫描电镜图片；
[0030]图3为本发明实施例2制备得到的聚乳酸和纤维素的共聚物球形微珠的扫描电镜图片；
[0031]图4为本发明实施例2制备得到的聚乳酸和纤维素的共聚物球形微珠剖面的扫描电镜图片；
[0032]图5为本发明实施例6制备得到的聚己内酯聚乙二醇共聚物球形微珠的扫描电镜图片；
[0033]图6为本发明实施例17制备得到的生物模拟矿化的聚己内酯聚乙二醇共聚物球形微珠的扫描电镜图片；
[0034]图7为本发明实施例21制备得到的包埋蛋白质的中空聚乳酸球形微珠的扫描电镜图片；
[0035]图8为本发明实施例21制备得到的包埋蛋白质的中空聚乳酸球形微珠和实施例22制备得到的包埋蛋白质的多孔聚乳酸球形微珠的蛋白质释放曲线。
【具体实施方式】
[0036]下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
[0037]本发明提供了一种微珠，所述微珠由包括生物降解聚合物的原料制备得到，所述微珠为球形微珠。
[0038]在本发明的实施例中，所述生物降解聚合物包括可降解的合成高分子和可降解的天然高分子中的一种；或，可降解的合成高分子和/或可降解的天然高分子中几种的共聚物;或，可降解的合成高分子和/或可降解的天然高分子中几种的共混物。在其他的实施例中，所述生物降解聚合物包括可降解的合成高分子中的一种;或可降解的合成高分子中几种的共聚物;或可降解的合成高分子中几种的共混物。
[0039]在本发明的实施例中，所述可降解的合成高分子包括脂肪族聚酯、聚氨基酸、聚羟基烷酸酯、聚碳酸酯、聚酯醚、聚氨酯和聚膦腈中的一种;或，脂肪族聚酯、聚氨基酸、聚羟基烷酸酯、聚碳酸酯、聚酯醚、聚氨酯和聚膦腈中几种的共聚物;或，脂肪族聚酯、聚氨基酸、聚羟基烷酸酯、聚碳酸酯、聚酯醚、聚氨酯和聚膦腈中几种的共混物。在其他的实施例中，所述可降解的合成高分子包括脂肪族聚酯、聚氨基酸、聚羟基烷酸酯、聚碳酸酯、聚酯醚和聚膦腈中的一种;或，脂肪族聚酯、聚氨基酸、聚羟基烷酸酯、聚碳酸酯、聚酯醚和聚膦腈中几种的共聚物;或，脂肪族聚酯、聚氨基酸、聚羟基烷酸酯、聚碳酸酯、聚酯醚和聚膦腈中几种的共混物。在另外的实施例中，所述可降解的合成高分子包括聚乳酸，聚己内酯，聚谷氨酸甲酯，聚β-羟基丁酸酯，聚2，2_二甲基三亚甲基碳酸酯，聚己内酯聚乙二醇共聚物，聚己内酯聚乙二醇聚氨酯共聚物，或聚膦腈。
[0040]在本发明的实施例中，所述可降解的天然高分子包括胶原、明胶、壳聚糖、葡聚糖、透明质酸、海藻酸钠、淀粉和纤维素中的一种;或，胶原、明胶、壳聚糖、葡聚糖、透明质酸、海藻酸钠、淀粉和纤维素中几种的共聚物;或，胶原、明胶、壳聚糖、葡聚糖、透明质酸、海藻酸钠、淀粉和纤维素中几种的共混物。在其他的实施例中，所述可降解的天然高分子包括胶原、明胶、壳聚糖、葡聚糖、透明质酸、海藻酸钠、淀粉和纤维素中几种的共聚物;或，胶原、明胶、壳聚糖、葡聚糖、透明质酸、海藻酸钠、淀粉和纤维素中几种的共混物。在另外的实施例中，所述可降解的天然高分子包括胶原，明胶，壳聚糖，葡聚糖，壳聚糖和透明质酸的共混物，海藻酸钠，淀粉或羧甲基纤维素钠。
[0041]在本发明的实施例中，所述生物降解聚合物还可以为可降解的合成高分子和可降解的天然高分子的共聚物，在其他的实施例中，所述生物降解聚合物可以为脂肪族聚酯和纤维素的共聚物;在另外的实施例中，所述生物降解聚合物可以为聚乳酸