6] 步骤二、取89g对三氟甲基苯酚和106g对五氟乙基苯酚溶于150mL四氢呋喃溶液 中，通过搅拌器缓慢加入40g氢氧化钠，将溶液的温度调至40°C恒温，在搅拌下反应1小时至 反应完全为止，得中间产物溶液（Π )，备用；
[0067] 步骤三、取设有搅拌器、冷凝管和恒压滴液漏斗的1000mL三口烧瓶，加入33.2g的 1，7-二(4-羟基苯基)-碳硼烷，通过搅拌器缓慢加入4g氢氧化钠，再加入150mL四氢呋喃溶 液和21.2g溴代辛烷至三口烧瓶中，并往反应溶液中通氮气，在100 °C下搅拌反应2小时后， 将温度降至50°C，得到反应后的三口烧瓶；
[0068] 步骤四、先将聚氯化磷腈四氢呋喃溶液，通过恒压滴液漏斗慢慢滴入步骤S3反应 后的三口烧瓶中，滴加完毕后，继续搅拌1~2小时；
[0069] 再将中间产物溶液（Π )，通过恒压滴液漏斗慢慢滴入搅拌后的溶液中，滴加完毕 后，继续搅拌2~3小时，得到反应液；
[0070] 步骤五、将反应液倒入盛有自来水的烧杯中进行搅拌，搅拌lOmin后，得到溶液中 凝聚的橡胶状固体，将凝聚的橡胶状固体和溶液进行分离，分离后通过四氢呋喃溶液对橡 胶状固体进行溶解，再将溶液倒入盛有自来水的烧杯中重复本步骤，直至洗去橡胶状固体 中的盐分，最终得到的橡胶状固体为含氟酚氧基碳硼烷酚氧基取代聚磷腈。
[0071] 本实施例的有益效果：用烷氧基置换聚二氯磷腈聚合物的氯原子，提高聚磷腈的 耐水性，但热稳定性欠佳，在取代基中添加碳硼烷，则提高了聚磷腈聚合物稳定性、耐热性 能。通过加入对三氟甲基苯酚和对五氟乙基苯酚以及含碳硼烷双酚单烷基醚等材料制备出 的电气电缆绝缘胶，具有优异的电气绝缘性能、耐热性高，阻燃性能好，制备方法简单。
[0072] 上述实施例中的三氟甲氧基酚氧基单辛基醚碳硼烷双酚氧基聚磷腈和含氟酚氧 基碳硼烷酚氧基取代聚磷腈均为聚磷腈高分子。
[0073] 以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发 明说明书及附图内容所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技 术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。
【主权项】
1. 一种具有阻燃耐热性能的聚磷腈绝缘胶，其特征在于，包括聚磷腈高分子，所述聚磷 腈高分子的化学结构式为：所述聚磷腈高分子的化学结构式中的取代基办为二氟苯酚、三氟甲基苯酚、三氟甲氧基 苯酚、五氟乙氧基苯酚、碳硼烷双酚单己基醚、碳硼烷双酚单辛基醚、碳硼烷双酚单癸基醚、 碳硼烷双酚单十二烷基醚的任意一种或任意两种的组合； 所述聚磷腈高分子的化学结构式中的取代基R2为碳硼烷双酚单己基醚、碳硼烷双酚单 辛基醚、碳硼烷双酚单癸基醚、碳硼烷双酚单十二烷基醚的任意一种。2. 根据权利要求1所述的具有阻燃耐热性能的聚磷腈绝缘胶，其特征在于:所述聚磷腈 高分子的化学结构式中η为6、8、10、12其中任意的一位整数。3. 根据权利要求1所述的具有阻燃耐热性能的聚磷腈绝缘胶，其特征在于:所述聚磷腈 高分子的化学结构式中的取代基Ri与取代基R 2摩尔比为1:0.05~1:0.2。4. 一种具有阻燃耐热性能的聚磷腈绝缘胶制备方法，其特征在于，包括以下步骤： 51、 取58g聚氯化磷腈，加入400mL四氢呋喃溶液中，搅拌至聚氯化磷腈完全溶解，得到 聚氯化磷腈四氢呋喃溶液，备用； 52、 取170. lg对三氟甲基苯酚溶于150mL四氢呋喃溶液中，通过搅拌器缓慢加入40g氢 氧化钠，将溶液的温度调至40°C恒温，在搅拌下反应1小时至对三氟甲基苯酚完全反应为对 三氟甲氧基酚氧基钠为止，得中间产物溶液(I )，备用； 53、 取设有搅拌器、冷凝管和恒压滴液漏斗的1000mL三口烧瓶，加入66.4g的1，7-二(4-羟基苯基)-碳硼烷，通过搅拌器缓慢加入8g氢氧化钠，再加入250mL四氢呋喃溶液和42.4g 溴代辛烷至三口烧瓶中，并往反应溶液中通氮气，在l〇〇°C下搅拌反应2小时后，将温度降至 50 °C，得到反应后的三口烧瓶； 54、 分别将步骤S1和步骤S2中的得到的聚氯化磷腈四氢呋喃溶液和中间产物溶液（I)， 通过恒压滴液漏斗慢慢滴入步骤S3反应后的三口烧瓶中进行反应，得到反应液； 55、 将反应液倒入盛有自来水的烧杯中进行搅拌，搅拌lOmin后，得到溶液中凝聚的橡 胶状固体，将凝聚的橡胶状固体和溶液进行分离，分离后通过四氢呋喃溶液对橡胶状固体 进行溶解，再将溶液倒入盛有自来水的烧杯中重复本步骤，直至洗去橡胶状固体中的盐分， 最终得到的橡胶状固体为三氟甲氧基酚氧基单辛基醚碳硼烷双酚氧基聚磷腈。5. 根据权利要求4所述的阻燃耐热聚磷腈绝缘胶的制备方法，其特征在于，上述步骤S4 具体为： 先将聚氯化磷腈四氢呋喃溶液，通过恒压滴液漏斗慢慢滴入步骤S3反应后的三口烧瓶 中，滴加完毕后，继续搅拌1~2小时； 再将中间产物溶液（I )，通过恒压滴液漏斗慢慢滴入搅拌后的溶液中，滴加完毕后，继 续搅拌2~3小时，得到反应液。6. -种具有阻燃耐热性能的聚磷腈绝缘胶制备方法，其特征在于，包括以下步骤： 51、 取58g聚氯化磷腈，加入400mL四氢呋喃溶液中，搅拌至聚氯化磷腈完全溶解，得到 聚氯化磷腈四氢呋喃溶液，备用； 52、 取89g对三氟甲基苯酸和106g对五氟乙基苯酸溶于150mL四氢咲喃溶液中，通过搅 拌器缓慢加入40g氢氧化钠，将溶液的温度调至40°C恒温，在搅拌下反应1小时至反应完全 为止，得中间产物溶液（Π )，备用； 53、 取设有搅拌器、冷凝管和恒压滴液漏斗的lOOOmL三口烧瓶，加入33.2g的1，7-二(4-羟基苯基)-碳硼烷，通过搅拌器缓慢加入4g氢氧化钠，再加入150mL四氢呋喃溶液和21.2g 溴代辛烷至三口烧瓶中，并往反应溶液中通氮气，在l〇〇°C下搅拌反应2小时后，将温度降至 50 °C，得到反应后的三口烧瓶； 54、 分别将步骤S1和步骤S2中的得到的聚氯化磷腈四氢呋喃溶液和中间产物溶液 (Π )，通过恒压滴液漏斗慢慢滴入步骤S3反应后的三口烧瓶中进行反应，得到反应液； 55、 将反应液倒入盛有自来水的烧杯中进行搅拌，搅拌lOmin后，得到溶液中凝聚的橡 胶状固体，将凝聚的橡胶状固体和溶液进行分离，分离后通过四氢呋喃溶液对橡胶状固体 进行溶解，再将溶液倒入盛有自来水的烧杯中重复本步骤，直至洗去橡胶状固体中的盐分， 最终得到的橡胶状固体为含氟酚氧基碳硼烷酚氧基取代聚磷腈。7. 根据权利要求6所述的阻燃耐热聚磷腈绝缘胶的制备方法，其特征在于，上述步骤S4 具体为： 先将聚氯化磷腈四氢呋喃溶液，通过恒压滴液漏斗慢慢滴入步骤S3反应后的三口烧瓶 中，滴加完毕后，继续搅拌1~2小时； 再将中间产物溶液（Π )，通过恒压滴液漏斗慢慢滴入搅拌后的溶液中，滴加完毕后，继 续搅拌2~3小时，得到反应液。
【专利摘要】本发明公开了一种具有阻燃耐热性能的聚磷腈绝缘胶，包括聚磷腈高分子，聚磷腈高分子的主链由磷、氮元素组成，侧基包括含氟酚氧基和碳硼烷双酚单烷基醚；侧基R1为含氟酚氧基和碳硼烷双酚单烷基醚的任意一种或任意两种的组合；侧基R2为碳硼烷双酚单己基醚、碳硼烷双酚单辛基醚、碳硼烷双酚单癸基醚、碳硼烷双酚单十二烷基醚的任意一种。本发明的聚磷腈高分子是一种非卤化的、耐火焰、低生烟的弹性体，适用于电气电缆的绝缘胶和绝热泡沫胶。该绝缘胶导热性好、耐热性高，制备方法简单，有优异的电气电缆绝缘性能，应用领域广，具有良好的市场前景。
【IPC分类】C08G79/025
【公开号】CN105622947
【申请号】CN201610152663
【发明人】郑飞
【申请人】福州通尔达电线电缆有限公司
【公开日】2016年6月1日
【申请日】2016年3月17日