聚乙烯醇系树脂的制造方法及由此得到的聚乙烯醇系树脂的制作方法_4

文档序号:9871305阅读:来源:国知局
追加放入结束时的聚合收率(b)之比(a)/(b) = l.02,设为 聚合结束时的双丙酮丙烯酰胺的残留量(e)和聚合结束时的脂肪族乙烯酯的残留量(f)时 由(e)/((e) + (f))表示的双丙酮丙烯酰胺的残留重量比率小于0.1%。另外,双丙酮丙烯酰 胺的初始放入量(C)与追加放入量(d)的重量比例为(c) / (d) = 4.0/96.0。在得到的反应混 合物中加入甲醇蒸汽,蒸馏去除残留的乙酸乙烯酯,从而得到双丙酮丙烯酰胺-乙酸乙烯酯 共聚物的50 %甲醇溶液。在该溶液500份中加入甲醇70份、离子交换水2份和氢氧化钠的4% 甲醇溶液15份并充分混合,在45°C下进行皂化反应。对得到的胶状物质进行粉碎,用甲醇充 分洗净后干燥,得到DA-PVA系树脂(DA-PVA8 )。得到的DA-PVA8的4 %水溶液粘度为 22.5mPa · s,皂化度为98.5摩尔%,4%水溶液透明度为97.1 %。另外,DA-PVA8中的二丙酮 单元含量为2.6摩尔%。
[0114] [实施例9]
[0115] 除了改变皂化条件以外,以与实施例8同样的方法得到表1所示的DA-PVA系树脂 (DA-PVA9)。得到的DA-PVA9的4 %水溶液粘度为20.8mPa · s,皂化度为88.1摩尔%,4 %水溶 液透明度为93.0%。另外,DA-PVA9中的二丙酮单元含量为2.6摩尔%。
[0116][实施例10]
[0117]在安装有搅拌机、温度计、滴液漏斗和回流冷却器的烧瓶中,放入乙酸乙烯酯2500 份、甲醇652份、双丙酮丙烯酰胺1份,在进行系统内的氮气置换之后,内部温度升温至60°C。 升温后,添加将2,2_偶氮二异丁腈1.4份溶解在甲醇100份中的溶液而开始聚合。在烧瓶内 继续进行氮气流通,将双丙酮丙烯酰胺52份溶解在甲醇55份中的溶液从聚合开始后立即以 一定速度滴加。在聚合结束时作为聚合停止剂添加间二硝基苯而停止聚合。双丙酮丙烯酰 胺追加放入结束时的聚合收率为68.1%,聚合结束时的收率为68.5%。聚合结束时的聚合 收率(a)与双丙酮丙烯酰胺追加放入结束时的聚合收率(b)之比(a)/(b) = l.01,设为聚合 结束时的双丙酮丙烯酰胺的残留量(e)和聚合结束时的脂肪族乙烯酯的残留量(f)时由 (e)/((e) + (f))表示的双丙酮丙烯酰胺的残留重量比率小于0.1%。另外,双丙酮丙烯酰胺 的初始放入量(c)与追加放入量(d)的重量比例为(c) / (d) = 2.0/98.0。在得到的反应混合 物中加入甲醇蒸汽,蒸馏去除残留的乙酸乙烯酯,从而得到双丙酮丙烯酰胺-乙酸乙烯酯共 聚物的50 %甲醇溶液。在该溶液500份中加入甲醇70份、离子交换水2份和氢氧化钠的4 %甲 醇溶液15份并充分混合,在40°C下进行皂化反应。对得到的胶状物质进行粉碎,用甲醇充分 洗净后干燥,得到DA-PVA系树脂(DA-PVA10 )。得到的DA-PVA10的4 %水溶液粘度为 24. ImPa · s,皂化度为98.6摩尔%,4%水溶液透明度为96.9%。另外,DA-PVA10中的二丙酮 单元含量为1.5摩尔%。
[0118] [实施例11]
[0119] 除了改变皂化条件以外,以与实施例10同样的方法得到表1所示的DA-PVA系树脂 (DA-PVA11)。得到的DA-PVA11的4%水溶液粘度为21.2mPa · s,皂化度为84.1摩尔%,4%水 溶液透明度为91.5%。另外,DA-PVA11中的二丙酮单元含量为1.5摩尔%。
[0120][实施例12]
[0121]在安装有搅拌机、温度计、滴液漏斗和回流冷却器的烧瓶中,放入乙酸乙烯酯205 份、甲醇308份、双丙酮丙烯酰胺1份,在进行系统内的氮气置换之后,内部温度升温至60°C。 升温后,添加将2,2_偶氮二异丁腈10份溶解在甲醇1000份中的溶液而开始聚合。在烧瓶内 继续进行氮气流通,将双丙酮丙烯酰胺129份溶解在甲醇79份中的溶液和乙酸乙烯酯1473 份从聚合开始后立即以一定速度滴加。在聚合结束时作为聚合停止剂添加间二硝基苯而停 止聚合。此外,乙酸乙烯酯追加至聚合收率63.0%。双丙酮丙烯酰胺追加放入结束时的聚合 收率为79.1 %,聚合结束时的收率为80.5%。聚合结束时的聚合收率(a)与双丙酮丙烯酰胺 追加放入结束时的聚合收率(b)之比(a)/(b) = l.02,设为聚合结束时的双丙酮丙烯酰胺的 残留量(e)和聚合结束时的脂肪族乙烯酯的残留量(f)时由(e)/((e) + (f))表示的双丙酮丙 烯酰胺的残留重量比率小于〇. 1%。另外,双丙酮丙烯酰胺的初始放入量(c)与追加放入量 (d)的重量比例为(c)/(d) = 1.0/99.0。在得到的反应混合物中加入甲醇蒸汽,蒸馏去除残 留的乙酸乙烯酯,从而得到双丙酮丙烯酰胺-乙酸乙烯酯共聚物的61%甲醇溶液。在该溶液 500份中加入甲醇50份、离子交换水2份和氢氧化钠的4%甲醇溶液16份并充分混合,在40°C 下进行皂化反应。对得到的胶状物质进行粉碎,用甲醇充分洗净后干燥,得到DA-PVA系树脂 (DA-PVA12)。得到的DA-PVA12的4%水溶液粘度为3.4mPa · s,皂化度为98.6摩尔%,4%水 溶液透明度为90.1 %。另外,DA-PVA12中的二丙酮单元含量为4.3摩尔%。
[0122][实施例13]
[0123]在安装有搅拌机、温度计、滴液漏斗和回流冷却器的烧瓶中,放入乙酸乙烯酯500 份、甲醇155份、双丙酮丙烯酰胺5份,在进行系统内的氮气置换之后,内部温度升温至60°C。 升温后,添加将2,2_偶氮二异丁腈9份溶解在甲醇900份中的溶液而开始聚合。在烧瓶内继 续进行氮气流通,将双丙酮丙烯酰胺349份溶解在甲醇227份中的溶液和乙酸乙烯酯1500份 从聚合开始后立即以一定速度滴加。在聚合结束时作为聚合停止剂添加间二硝基苯而停止 聚合。此外,乙酸乙烯酯追加至聚合收率74.0%。双丙酮丙烯酰胺追加放入结束时的聚合收 率为81.2%,聚合结束时的收率为84.7%。聚合结束时的聚合收率(a)与双丙酮丙烯酰胺追 加放入结束时的聚合收率(b)之比(a)/(b) = l.04,设为聚合结束时的双丙酮丙烯酰胺的残 留量(e)和聚合结束时的脂肪族乙烯酯的残留量(f)时由(e)/((e) + (f))表示的双丙酮丙烯 酰胺的残留重量比率为0.48%。另外,双丙酮丙烯酰胺的初始放入量(c)与追加放入量(d) 的重量比例为(c)/(d) = 1.4/98.6。在得到的反应混合物中加入甲醇蒸汽,蒸馏去除残留的 乙酸乙烯酯,从而得到双丙酮丙烯酰胺-乙酸乙烯酯共聚物的58%甲醇溶液。在该溶液500 份中加入甲醇50份、离子交换水2份和氢氧化钠的4%甲醇溶液16份并充分混合,在40°C下 进行皂化反应。对得到的胶状物质进行粉碎,用甲醇充分洗净后干燥,得到DA-PVA系树脂 (DA-PVA13)。得到的DA-PVA13的4%水溶液粘度为5. ImPa · s,皂化度为96.0摩尔%,4%水 溶液透明度为90.3%。另外,DA-PVA13中的二丙酮单元含量为10.6摩尔%。
[0124][实施例14]
[0125]在安装有搅拌机、温度计、滴液漏斗和回流冷却器的烧瓶中,放入乙酸乙烯酯2000 份、甲醇604份,在进行系统内的氮气置换之后,内部温度升温至60°C。升温后,添加将2,2-偶氮二异丁腈1.2份溶解在甲醇100份中的溶液而开始聚合。在烧瓶内继续进行氮气流通, 将双丙酮丙烯酰胺136份溶解在甲醇80份中的溶液从聚合开始后立即以一定速度滴加。在 聚合结束时作为聚合停止剂添加间二硝基苯而停止聚合。双丙酮丙烯酰胺追加放入结束时 的聚合收率为70.6%,聚合结束时的收率为74.7%。聚合结束时的聚合收率(a)与双丙酮丙 烯酰胺追加放入结束时的聚合收率(b)之比(a)/(b) = l.06,设为聚合结束时的双丙酮丙烯 酰胺的残留量(e)和聚合结束时的脂肪族乙烯酯的残留量(f)时由(e)/((e) + (f))表示的双 丙酮丙烯酰胺的残留重量比率小于0.1%。另外,双丙酮丙烯酰胺的初始放入量(c)与追加 放入量(d)的重量比例为(c) / (d) = 0/100。在得到的反应混合物中加入甲醇蒸汽,蒸馏去除 残留的乙酸乙烯酯,从而得到双丙酮丙烯酰胺-乙酸乙烯酯共聚物的50%甲醇溶液。在该溶 液500份中加入甲醇70份、离子交换水2份和氢氧化钠的4 %甲醇溶液15份并充分混合,在45 °(:下进行皂化反应。对得到的胶状物质进行粉碎,用甲醇充分洗净后干燥,得到DA-PVA系树 月旨(DA-PVA14)。得到的DA-PVA14的4%水溶液粘度为21.3mPa · s,皂化度为98.5摩尔%,4% 水溶液透明度为97.1 %。另外,DA-PVA14中的二丙酮单元含量为4.5摩尔%。
[0126]
[0127] [比较例1][0128] 除了将双丙酮丙烯酰胺追加放入结束时的聚合收率变更70.5%、聚合结束时的收 r- 率变更80.3%以外,与实施例1同样进行聚合。聚合结束时的聚合收率(a)与双丙酮丙烯酰 胺追加放入结束时的聚合收率(b)之比(a)/(b) = l. 14,设为聚合结束时的双丙酮丙烯酰胺 的残留量(e)和聚合结束时的脂肪族乙烯酯的残留量(f)时由(e)/((e) + (f))表示的双丙酮 丙烯酰胺的残留重量比率小于〇. 1%。另外,双丙酮丙烯酰胺的初始放入量(c)与追加放入 量(d)的重量比例为(c)/(d)= 6.0/94.0。在得到的反应混合物中加入甲醇蒸汽,蒸馏去除 残留的乙酸乙烯酯,从而得到双丙酮丙烯酰胺-乙酸乙烯酯共聚物的50%甲醇溶液。在该溶 液500份中加入甲醇70份、离子交换水2份和氢氧化钠的4 %甲醇溶液15份并充分混合,在45 °(:下进行皂化反应。对得到的胶状物质进行粉碎,用甲醇充分洗净后干燥,得到DA-PVA系树 月旨(DA-PVA15)。得到的DA-PVA15的4%水溶液粘度为18.5mPa · s,皂化度为98.4摩尔%,4% 水溶液透明度为82.3%。另外,DA-PVA15中的二丙酮单元含量为4.2摩尔%。
[0129] [比较例2]
[0130] 除了改变皂化条件以外,以与比较例1同样的方法得到表2所示的DA-PVA系树脂 (DA-PVA16)。得到的DA-PVA16的4%水溶液粘度为18. OmPa · s,皂化度为93.3摩尔%,4%水 溶液透明度为81.4%。另外,DA-PVA16中的二丙酮单元含量为4.2摩尔%。
[0131] [比较例3]
[0132] 除了将双丙酮丙烯酰胺追加放入结束时的聚合收率变更68.5%、聚合结束时的收 率变更82.6%以外,与实施例2同样进行聚合。聚合结束时的聚合收率(a)与双丙酮丙烯酰 胺追加放入结束时的聚合收率(b)之比(a)/(b) = l.21,设为聚合结束时的双丙酮丙烯酰胺 的残留量(e)和聚合结束时的脂肪族乙烯酯的残留量(f)时由(e)/((e) + (f))表示的双丙酮 丙烯酰胺的残留重量比率小于〇. 1%。另外,双丙酮丙烯酰胺的初始放入量(c)与追加放入 量(d)的重量比例为(c)/(d) = 7.0/93.0。在得到的反应混合物中加入甲醇蒸汽,蒸馏去除 残留的乙酸乙烯酯,从而得到双丙酮丙烯酰胺-乙酸乙烯酯共聚物的48%甲醇溶液。在该溶 液500份中加入甲醇70份、离子交换水2份和氢氧化钠的4%甲醇溶液14份并充分混合,在45 °(:下进行皂化反应。对得到的胶状物质进行粉碎,用甲醇充分洗净后干燥,得到DA-PVA系树 月旨(DA-PVA17)。得到的DA-PVA17的4%水溶液粘度为17.8mPa · s,皂化度为98.2摩尔%,4% 水溶液透明度为73.6%。另外,DA-PVA17中的二丙酮单元含量为5.2摩尔%。
[0133] [比较例4]
[0134] 除了改变皂化条件以外,以与比较例3同样的方法得到表2所示的DA-PVA系树脂 (DA-PVA18)。得到的DA-PVA18的4%水溶液粘度为17. OmPa · s,皂化度为96.5摩尔%,4%水 溶液透明度为71.4%。另外,DA-PVA18中的二丙酮单元含量为5.2摩尔%。
[0135] [比较例5]
[0136] 除了将双丙酮丙烯酰胺追加放入结束时的聚合收率和聚合结束时的收率设为 44.1 %以外,通过与实施例6同样的方法进行聚合。聚合结束时的聚合收率(a)与双丙酮丙 烯酰胺追加放入结束时的聚合收率(b)之比(a)/(b) = l.00,设为聚合结束时的双丙酮丙烯 酰胺的残留量(e)和聚合结束时的脂肪族乙烯酯的残留量(f)时由(e)/((e) + (f))表示的双 丙酮丙烯酰胺的残留重量比率为0.57%。另外,双丙酮丙烯酰胺的初始放入量(c)与追加放 入量(d)的重量比例为(c)/(d) =9.8/90.2。由于在聚合物中二丙酮丙烯酰胺残留率超过 0.5%,在工业上并不优选,因此不进行皂化,未制作DA-PVA树脂。
[0137] [比较例6]
[0138] 在安装有搅拌机、温度计、滴液漏斗和回流冷却器的烧瓶中,放入乙酸乙烯酯2000 份、甲醇604份、双丙酮丙烯酰胺27.2份,在进行系统内的氮气置换之后,内部温度升温至60 °C。升温后,添加将2,2_偶氮二异丁腈1.2份溶解在甲醇100份中的溶液而开始聚合。在烧瓶 内继续进行氮气流通,将双丙酮丙烯酰胺108.8份溶解在甲醇80份中的溶液从聚合开始后 立即以一定速度滴加。在聚合结束时作为聚合停止剂添加间二硝基苯而停止聚合。双丙酮 丙烯酰胺追加放入结束时的聚合收率为64.8%,聚合结束时的收率为73.8%。聚合结束时 的聚合收率(a)与双丙酮丙烯酰胺追加放入结束时的聚合收率(b)之比(a)/(b) = l. 14,设 为聚合结束时的双丙酮丙烯酰胺的残留量(e)和聚合结束时的脂肪族乙烯酯的残留量(f) 时由(e)/((e) + (f))表示的双丙酮丙烯酰胺的残留重量比率小于0.1%。另外,双丙酮丙烯 酰胺的初始放入量(c)与追加放入量(d)的重量比例为(c) / (d) = 20.0/80.0。在得到的反应 混合物中加入甲醇蒸汽,蒸馏去除残留的乙酸乙烯酯,从而得到双丙酮丙烯酰胺-乙酸乙烯 酯共聚物的50 %甲醇溶液。在该溶液500份中加入甲醇70份、离子交换水2份和氢氧化钠的 4%甲醇溶液15份并充分混合,在45°C下进行皂化反应。对得到的胶状物质进行粉碎,用甲 醇充分洗净后干燥,得到DA-PVA系树脂(DA-PVA19)。得到的DA-PVA19的4%水溶液粘度为 21.2mPa · s,皂化度为98.1摩尔%,4%水溶液透明度为75.1 %。另外,DA-PVA19中的二丙酮 单元含量为4.6摩尔%。
[0139] [比较例7]
[0140] 除了改变皂化条件以外,以与比较例6同样的方法得到表2所示的DA-PVA系树脂 (DA-PVA20)。得到的DA-
当前第4页1 2 3 4 5 6 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1