本发明涉及一种涂料的制备方法，特别涉及一种航空皮革坐垫、金属涂料的制备方法。
背景技术：
：建筑涂料主要应用领域包括房屋建筑的屋面、地下、外墙和室内；城市道路桥梁和地下空间等市政工程；高速公路和高速铁路的桥梁、隧道；地下铁道等交通工程；引水渠、水库、坝体、水利发电站及水处理等水利工程，适用于屋面和厕浴间、地下室、蓄水池、墙面的防水，防渗、防潮。丙烯酸酯类树脂是目前广泛应用的一类涂料，广泛用于航空、造船、车辆、机械、电子工业、建筑、制革等领域，具有成膜柔韧、富有弹性，涂层耐光、耐老化、耐湿擦性能优异、成本低廉等优点。但线性结构的丙烯酸类树脂涂料属于热塑性材料，容易产生“热粘冷脆”现象，目前常采用核壳乳液聚合法进行改进。核壳乳液聚合法能较好地降低丙烯酸酯类树脂的玻璃化温度，提高涂料的耐寒性，但对于建筑外墙、制革涂料、机械等领域所使用的材料在较低的温度下使用，该法存在一定缺陷。技术实现要素：本发明采用核壳技术分别制备丙烯酸酯类树脂,在核层中，利用三乙烯四胺和三乙烯二胺作为过硫酸盐引发剂的增效剂，提高其引发效率和弥补过硫酸盐作引发剂所成膜发黄的缺陷，利用烯丙基三甲基硅烷、7-辛烯基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷烯丙氧基三甲硅烷等作防水材料，连二硫酸钠、二甲酸铝、1-甲氧基-1-(三甲基甲硅氧基)-2-甲基-1-丙烯、2-羟基膦酰基乙酸和N-羟乙基乙二胺三乙酸作为防水材料的协效剂，提高丙烯酸酯类树脂的耐寒性,所得涂料具有良好的防水和耐候性,弥补了传统涂料该方面的缺陷。1.一种航空皮革坐垫、金属涂料的制备方法，其特征在于（1）向三口瓶中加入水70g、乳化剂十二烷基苯磺酸钠1.2g与脂肪醇聚氧乙烯醚0.6g、甲基丙烯酸3.0g，将反应温度升至40℃，搅拌15min，加入A单体，乳化时间45min。当温度升到70℃通回流水，到温度75℃时开始滴加用5g水溶解的过硫酸铵溶液5.4g，滴加时间0.5h，加入三乙烯四胺0.2g，保温搅拌反应5h，加入十烷基三苯基溴化鏻3g、烯丙基三甲基硅烷0.21g和N-羟乙基乙二胺三乙酸0.3g，搅拌反应时间3h，得核层乳液；A单体及其用量：A单体由丙烯酸丁酯8g、甲基丙烯酸甲酯6g、丙烯酸乙酯3.5g混合组成；（2）向核层乳液中同时滴加B单体和用5g水溶解的过硫酸铵溶液5.5g，滴加时间3h，85℃保温反应时间2h，滴加间碳硼烷20g，保温搅拌反应3h，再滴加N-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯基]琥珀酰胺酸1.0g，保温搅拌反应时间2h，降温到50℃，将乳化剂十二烷基苯磺酸钠0.2g、脂肪醇聚氧乙烯醚0.1g和二苯乙醇酸甲酯0.36g加入到三口瓶中，搅拌时间30min，加氨水调pH值8，得到航空皮革坐垫、金属涂料；B单体及其用量：B单体由丙烯酸丁酯5g、甲基丙烯酸甲酯5.5g、丙烯酸乙酯6.5g、苯乙烯1.5g混合组成。2.一种航空皮革坐垫、金属涂料的制备方法，其特征在于（1）向三口瓶中加入水60g、乳化剂十二烷基苯磺酸钠0.8g与脂肪醇聚氧乙烯醚0.4g、甲基丙烯酸1.7g，将反应温度升至40℃，搅拌15min，加入A单体，乳化时间35min。当温度升到70℃通回流水，到温度75℃时用5g水溶解的过硫酸钾溶液5.3g，滴加时间2h，加入三乙烯四胺0.15g，保温搅拌反应4h，加入十二烷基三苯基氯化鏻2g、7-辛烯基三甲氧基硅烷0.6g和2-羟基膦酰基乙酸0.2g，搅拌反应时间2h，得核层乳液；A单体及其用量：A单体由丙烯酸丁酯7g、甲基丙烯酸甲酯5g、丙烯酸乙酯3.0g的混合组成；（2）往核层乳液中同时滴加B单体和用5g水溶解的过硫酸钾溶液5.4g，滴加时间2h，80℃保温反应时间2h，滴加三苯基硼烷15g，保温搅拌反应2h，再滴加三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯0.75g，保温搅拌反应时间1.5h，降温到50℃，将乳化剂十二烷基苯磺酸钠0.13g与脂肪醇聚氧乙烯醚0.07g加入到三口瓶中，搅拌时间30min，加氨水调pH值8，得到航空皮革坐垫、金属涂料；B单体及其用量：B单体由丙烯酸丁酯4g、甲基丙烯酸甲酯重量4.5g、丙烯酸乙酯重量5.0g，苯乙烯0.75g混合组成。3.一种航空皮革坐垫、金属涂料的制备方法，其特征在于（1）向三口瓶中加入水50g、乳化剂十二烷基苯磺酸钠0.6g与脂肪醇聚氧乙烯醚0.3g、甲基丙烯酸2.0g，将反应温度升至40℃，搅拌15min，加入A单体和1-苯基-1-三甲硅氧基乙烯2.2g，乳化时间40min。当温度升到70℃通回流水，到温度75℃时开始滴加用5g水溶解的过硫酸钾溶液5.35g，滴加时间2.5h，加入三乙烯二胺0.25g，保温搅拌反应4h，加入十烷基三苯基溴化鏻2g、烯丙基三乙氧基硅烷0.28g和二甲酸铝0.14g，反应时间3h，得核层乳液；A单体及其用量：A单体由丙烯酸丁酯7g、甲基丙烯酸甲酯5g、丙烯酸乙酯3.0g混合组成；（2）往核层乳液中同时滴加B单体和用5g水溶解的过硫酸钾溶液5.45g，滴加时间3h，85℃保温反应时间2h，滴加五硼烷15g和1-甲氧基-1-(三甲基甲硅氧基)-2-甲基-1-丙烯2.3g，保温反应3h，再滴加乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯1.0g，保温搅拌反应时间2h，降温到50℃，将乳化剂十二烷基苯磺酸钠0.2g与脂肪醇聚氧乙烯醚0.1g加入到三口瓶中，搅拌时间30min，加氨水调pH值7，得到航空皮革坐垫、金属涂料的；B单体及其用量：B单体由丙烯酸丁酯5g、甲基丙烯酸甲酯5.5g、丙烯酸乙酯6.5g、苯乙烯0.75g的混合组成。4.一种航空皮革坐垫、金属涂料的的制备方法，其特征在于（1）向三口瓶中加入水55g、乳化剂十二烷基苯磺酸钠1.0g与脂肪醇聚氧乙烯醚0.5g、甲基丙烯酸2.0g，将反应温度升至40℃，搅拌15min，加入A单体和2-(三甲硅基)乙醇2g，乳化时间40min。当温度升到70℃通回流水，到温度75℃时开始滴加用5g水溶解的过硫酸铵溶液5.25g，滴加时间2.5h，加入三乙烯二胺0.15g，保温搅拌反应3.5h，滴加十二烷基三苯基氯化鏻2g、烯丙氧基三甲硅烷0.6g和连二硫酸钠0.5g，反应时间3h，得核层乳液；A单体及其用量：A单体由丙烯酸丁酯6.5g、甲基丙烯酸甲酯5.5g、丙烯酸乙酯3.0gg的混合组成；（2）往核层乳液中同时滴加B单体和用5g水溶解的过硫酸铵溶液5.45g，滴加时间2h，80℃保温反应时间2h，滴加三异丙叉丙酮基硼烷15g和3-叔丁基二甲硅氧基戊二酸酐1.2g，保温搅拌反应3h，再滴加乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯1.0g，保温反应时间2h，降温到50℃，将乳化剂十二烷基苯磺酸钠0.2g与脂肪醇聚氧乙烯醚0.1g加入到三口瓶中，搅拌时间30min，加氨水调pH值8，得到环保型建筑外墙、路面、金属涂料；B单体及其用量：B单体由丙烯酸丁酯4g、甲基丙烯酸甲酯3.5g、丙烯酸乙酯5.0g、苯乙烯1.0g的混合组成。本发明具有以下特点：（1）所制备的丙烯酸酯类树脂涂料相容性好，可明显改善传统丙烯酸类树脂冷脆的缺陷；（2）利用三乙烯四胺和三乙烯二胺作为过硫酸盐引发剂的增效剂，提高其引发效率和弥补过硫酸盐作引发剂所成膜发黄的缺陷；（3）作为烯丙基三甲基硅烷、7-辛烯基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷烯丙氧基三甲硅烷等作防水材料，连二硫酸钠、二甲酸铝、1-甲氧基-1-(三甲基甲硅氧基)-2-甲基-1-丙烯、2-羟基膦酰基乙酸和N-羟乙基乙二胺三乙酸作为防水材料的协效剂；(3)有机硅化合物一般由碳、氢、氧、硅等元素构成，硅氧键键能高达443.5kJ/mol，可对硅原子上连接的烃基受热氧化起屏蔽作用，赋予聚合物耐热、抗氧化、耐辐射等性能。硅氧烷分子呈螺旋状结构，如硅原子上连接有甲基，则甲基向外排列并绕硅氧键旋转，由于分子体积大，内部密度低，因而能阻止液态水通过，但气态水却能很顺利通过，从而赋予树脂涂层憎水、表面张力低、耐污染等性能。利用有机硅材料的上述特性，将硅氧烷大分子或带有烷氧基的硅氧烷引入到丙烯酸聚合物的主链上，可以使这类树脂兼有丙烯酸和有机硅两类树脂的优点。用这类树脂制备的施工于建筑物表面时，聚合物间、聚合物与基材之间可形成牢固的硅—氧—硅立体网状结构，使得涂膜强度增加，防水性及耐候性增强；（4）二苯乙醇酸甲酯对丙烯酸酯类树脂的壳层进行交联，提高丙烯酸酯类树脂的耐寒性(耐候性)；(5)本发明所使用的化工原料可自制,也可从任何工厂购买,工业级、化学纯、分析纯等均可适合；（6）芥酸酰胺增加了丙烯酸树脂的稳定性。具体实施方式实例一（1）向三口瓶中加入水70g、乳化剂十二烷基苯磺酸钠1.2g与脂肪醇聚氧乙烯醚0.6g、甲基丙烯酸3.0g，将反应温度升至40℃，搅拌15min，加入A单体，乳化时间45min,当温度升到70℃通回流水，到温度75℃时开始滴加用5g水溶解的过硫酸铵溶液5.4g，滴加时间0.5h，加入三乙烯四胺0.2g，保温搅拌反应5h，加入十烷基三苯基溴化鏻3g、烯丙基三甲基硅烷0.21g和N-羟乙基乙二胺三乙酸0.3g，搅拌反应时间3h，得核层乳液；A单体及其用量：A单体由丙烯酸丁酯8g、甲基丙烯酸甲酯6g、丙烯酸乙酯3.5g混合组成；（2）向核层乳液中同时滴加B单体和用5g水溶解的过硫酸铵溶液5.5g，滴加时间3h，85℃保温反应时间2h，滴加间碳硼烷20g，保温搅拌反应3h，再滴加N-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯基]琥珀酰胺酸1.0g，保温搅拌反应时间2h，降温到50℃，将乳化剂十二烷基苯磺酸钠0.2g、脂肪醇聚氧乙烯醚0.1g和二苯乙醇酸甲酯0.36g加入到三口瓶中，搅拌时间30min，加氨水调pH值8，得到航空皮革坐垫、金属涂料；B单体及其用量：B单体由丙烯酸丁酯5g、甲基丙烯酸甲酯5.5g、丙烯酸乙酯6.5g、苯乙烯1.5g混合组成。实例二（1）向三口瓶中加入水60g、乳化剂十二烷基苯磺酸钠0.8g与脂肪醇聚氧乙烯醚0.4g、甲基丙烯酸1.7g，将反应温度升至40℃，搅拌15min，加入A单体，乳化时间35min。当温度升到70℃通回流水，到温度75℃时用5g水溶解的过硫酸钾溶液5.3g，滴加时间2h，加入三乙烯四胺0.15g，保温搅拌反应4h，加入十二烷基三苯基氯化鏻2g、7-辛烯基三甲氧基硅烷0.6g和2-羟基膦酰基乙酸0.2g，搅拌反应时间2h，得核层乳液；A单体及其用量：A单体由丙烯酸丁酯7g、甲基丙烯酸甲酯5g、丙烯酸乙酯3.0g的混合组成；（2）往核层乳液中同时滴加B单体和用5g水溶解的过硫酸钾溶液5.4g，滴加时间2h，80℃保温反应时间2h，滴加三苯基硼烷15g，保温搅拌反应2h，再滴加三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯0.75g，保温搅拌反应时间1.5h，降温到50℃，将乳化剂十二烷基苯磺酸钠0.13g与脂肪醇聚氧乙烯醚0.07g加入到三口瓶中，搅拌时间30min，加氨水调pH值8，得到航空皮革坐垫、金属涂料；B单体及其用量：B单体由丙烯酸丁酯4g、甲基丙烯酸甲酯重量4.5g、丙烯酸乙酯重量5.0g，苯乙烯0.75g混合组成。实例三（1）向三口瓶中加入水50g、乳化剂十二烷基苯磺酸钠0.6g与脂肪醇聚氧乙烯醚0.3g、甲基丙烯酸2.0g，将反应温度升至40℃，搅拌15min，加入A单体和1-苯基-1-三甲硅氧基乙烯2.2g，乳化时间40min。当温度升到70℃通回流水，到温度75℃时开始滴加用5g水溶解的过硫酸钾溶液5.35g，滴加时间2.5h，加入三乙烯二胺0.25g，保温搅拌反应4h，加入十烷基三苯基溴化鏻2g、烯丙基三乙氧基硅烷0.28g和二甲酸铝0.14g，反应时间3h，得核层乳液；A单体及其用量：A单体由丙烯酸丁酯7g、甲基丙烯酸甲酯5g、丙烯酸乙酯3.0g混合组成；（2）往核层乳液中同时滴加B单体和用5g水溶解的过硫酸钾溶液5.45g，滴加时间3h，85℃保温反应时间2h，滴加五硼烷15g和1-甲氧基-1-(三甲基甲硅氧基)-2-甲基-1-丙烯2.3g，保温反应3h，再滴加乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯1.0g，保温搅拌反应时间2h，降温到50℃，将乳化剂十二烷基苯磺酸钠0.2g与脂肪醇聚氧乙烯醚0.1g加入到三口瓶中，搅拌时间30min，加氨水调pH值7，得到航空皮革坐垫、金属涂料的；B单体及其用量：B单体由丙烯酸丁酯5g、甲基丙烯酸甲酯5.5g、丙烯酸乙酯6.5g、苯乙烯0.75g的混合组成。实例四（1）向三口瓶中加入水55g、乳化剂十二烷基苯磺酸钠1.0g与脂肪醇聚氧乙烯醚0.5g、甲基丙烯酸2.0g，将反应温度升至40℃，搅拌15min，加入A单体和2-(三甲硅基)乙醇2g，乳化时间40min。当温度升到70℃通回流水，到温度75℃时开始滴加用5g水溶解的过硫酸铵溶液5.25g，滴加时间2.5h，加入三乙烯二胺0.15g，保温搅拌反应3.5h，滴加十二烷基三苯基氯化鏻2g、烯丙氧基三甲硅烷0.6g和连二硫酸钠0.5g，反应时间3h，得核层乳液；A单体及其用量：A单体由丙烯酸丁酯6.5g、甲基丙烯酸甲酯5.5g、丙烯酸乙酯3.0gg的混合组成；（2）往核层乳液中同时滴加B单体和用5g水溶解的过硫酸铵溶液5.45g，滴加时间2h，80℃保温反应时间2h，滴加三异丙叉丙酮基硼烷15g和3-叔丁基二甲硅氧基戊二酸酐1.2g，保温搅拌反应3h，再滴加乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯1.0g，保温反应时间2h，降温到50℃，将乳化剂十二烷基苯磺酸钠0.2g、脂肪醇聚氧乙烯醚0.1g和芥酸酰胺0.1g加入到三口瓶中，搅拌时间30min，加氨水调pH值8，得到环保型建筑外墙、路面、金属涂料；B单体及其用量：B单体由丙烯酸丁酯4g、甲基丙烯酸甲酯3.5g、丙烯酸乙酯5.0g、苯乙烯1.0g的混合组成。下面结合实例进一步说明本发明。表一和表二是本发明实例一到实例四所制备的航空皮革坐垫、金属涂料的耐寒性温度，美利欧树脂A-777.A为市场涂饰剂，由克莱恩化工生产。表一航空皮革坐垫、金属涂料耐寒温度名称实例一实例二实例三实例四市场耐寒温度/℃-16-32-23-17-11由表一可知，使用了本发明环保型建筑外墙、路面、金属涂料所成膜后，耐寒温度大幅降低。表二航空皮革坐垫、金属涂料所成膜在零下20℃的柔软性表三航空皮革坐垫、金属涂料所成膜耐水性实验组实例一实例二实例三实例四市场膜外观（耐水性48h）透明透明透明透明发白防水性采用取适量乳液均匀涂覆于玻璃板上，一定温度下干燥成膜后将玻璃板放入去离子水中浸泡，观察涂膜变蓝、发白、起泡、发皱、脱落的情况。从表三可以发现，从膜的耐水性能较好。当前第1页1 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