一种获得上转换白光的方法与流程

文档序号:13112504阅读:1882来源:国知局
技术领域本发明属于上转换发光技术领域,具体涉及一种获得上转换白光的方法。

背景技术:
近年来,利用红光、绿光、蓝光三种基色光进行组合合成白光的方法已经有较多的报道。例如,Downing等在Pr3+/Er3+/Tm3+共掺杂的氟化物玻璃HMFGs中实现了上转换白光发射。其中,Pr3+,Er3+,Tm3+分别提供三基色光中的红光、绿光和蓝光。从以前的报道中可以知道,利用基色光合成白光的方法中所涉及到的稀土离子主要是Tm3+,Er3+,Ho3+和Pr3+。

技术实现要素:
本发明的目的是提供一种获得上转换白光的方法。首先,制备Yb3+/Eu3+/Y3+共掺杂CaF2的上转换发光材料。在~980nm近红外光激发下,材料中的Yb3+离子不仅作为敏化剂为Eu3+传递能量并使其激发,同时作为激活剂合作发射480~540nm的蓝绿光。Eu3+则作为激活剂提供红色和蓝色发光。更进一步,利用不同掺杂浓度的Y3+猝灭Yb3+的合作发光,从而达到调节三种基色比例的目的,并且在Y3+浓度为1mol%时实现了材料的上转换白光发射。本发明提供的一种获得上转换白光的方法,其特征在于:(1)、将三价镱离子(Yb3+)、三价铕离子(Eu3+)、三价钇离子(Y3+)共同掺杂进碱土金属氟化物基质材料中;以全部金属阳离子的摩尔浓度和为100%计算,其中,Yb3+的掺杂浓度为0mol%~1.5mol%;Eu3+的掺杂浓度为0.01mol%~0.10mol%;Y3+的掺杂浓度范围为0mol%~2mol%;(2)、在980nm近红外光的激发下,两个Yb3+合作发射480~540nm的蓝色和绿色荧光,Eu3+离子发射蓝色和红色荧光,从而提供了获得白光所需的三基色光,利用不同掺杂浓度的Y3+对Yb3+合作发光的猝灭效应来调节材料上转换发光颜色,调节三种基色比例,实现材料的上转换白光发射。优选地,所述的Y3+的掺杂浓度为1mol%,Yb3+的掺杂浓度为1mol%,Eu3+的掺杂浓度为0.05mol%。优选地,所述的碱土金属氟化物为CaF2。与现有技术相比,本发明具有如下优点:本发明选择了可以同时提供蓝光和红光的Eu3+以及与Yb3+和Eu3+之间没有能量传递关系的Y3+,并且这两种离子在CaF2:Yb3+/Eu3+/Y3+白光体系中发挥了重要的作用。材料中只有Yb3+和Eu3+之间存在能量传递,降低了稀土离子之间的交叉驰豫现象;利用Y3+离子浓度的变化调节上转换发光的颜色,使得发光更加容易到达色坐标的白色区域。此外,与传统的Yb3+/Tm3+/Er3+和Yb3+/Tm3+/Ho3+等体系相比,使用Eu3+和Y3+,从某种程度上说扩大了上转换白光材料的选择范围。附图说明图1:掺杂不同浓度x%(x=0、0.1、0.5、1、1.5)Yb3+的CaF2样品在近红外光激发下的上转换发射光谱;图2:在近红外光激发下,掺杂不同浓度y%(y=0.01、0.03、0.05、0.07、0.10)Eu3+的CaF2:1%Yb3+/y%Eu3+样品的上转换发射光谱;图3:在近红外光激发下,掺杂不同浓度z%(z=0、0.5、1、2)Y3+的CaF2:1%Yb3+/0.05%Eu3+/z%Y3+样品的上转换发射光谱;图4:Yb3+和Eu3+的能级图以及上转换能量传递机制图;图5:在近红外光激发下,CaF2:1%Yb3+/0.05%Eu3+/z%Y3+样品500nm发射峰(Yb3+离子对合作发射)的寿命曲线。具体实施方式实施例1:用高温固相熔融法制备了Yb3+(0,0.1,0.5,1,1.5mol%)单掺的CaF2粉末材料。实验所采用的原料为CaF2、YbF3。按化学计量比分别秤取CaF2(纯度99.99%)0.3900克、0.3896克、0.3881克、0.3861克、0.3842克和YbF3(纯度99.99%)0克、0.0012克、0.0058克、0.0115克、0.0173克,将两种粉末混合并在玛瑙研钵中充分研磨。随后将研磨后样品置于拥有氩气气氛的高温管式炉中,在1400℃条件下煅烧2小时。反应结束后取出样品,对样品进行光谱测试。图1是掺杂不同浓度Yb3+材料的上转换发射光谱。对光谱进行分析表明,位于480nm~550nm的宽的发射峰来自于两个Yb3+的合作发光。可以看出,当Yb3+浓度为1%时合作发光强度最大。实施例2:使用与实施例1相同的试验方法并参照实施例1结果,选择Yb3+掺杂浓度为1mol%,Eu3+掺杂浓度分别为0.01,0.03,0.05,0.07,0.10mol%制备了系列Yb3+和Eu3+共掺杂的CaF2粉末材料,所对应的Eu2O3的质量分别为0.0002克、0.0006克、0.0009克、0.0014克和0.0018克。从图2的发射光谱中可以看出,与Yb3+单掺CaF2材料相比,CaF2:Yb3+/Eu3+系列样品的光谱中均出现了Eu3+的特征发射峰。随着Eu3+浓度增加,Yb3+离子对的发光强度逐渐降低,Eu3+的发射峰强度先增加后降低。当Eu3+浓度为0.05mol%时,材料中Eu3+的发射峰强度最大。实施例3:参照实施例1和2的结果,采用高温固相法制备了Yb3+(1mol%),Eu3+(0.05mol%),Y3+(0,0.5,1,2mol%,对应YF3的质量分别为0克、0.0036克、0.0073克和0.0146克)三掺的CaF2粉末材料,并对样品进行光谱测试。图3光谱中存在两个Yb3+的合作发射以及Eu3+的系列特征峰,随着Y3+掺杂摩尔分数的增加,Yb3+合作发射逐渐减弱。当Y3+摩尔浓度为2mol%时,Yb3+离子对的合作发射几乎观察不到,当Y3+摩尔浓度为1mol%时,三种基色的比例达到最佳,获得了上转换白光发射,其色度坐标为(0.31,0.33)。在980nm光激发下,给出了CaF2:Yb3+/Eu3+/Y3+材料的上转换布局机制图,见图4。绿光部分来自于两个Yb3+的合作发射。对于红光部分,Yb3+-dimers将能量传递给Eu3+并布居到其5D1能级,随后无辐射弛豫到5D0能级,得到峰值位于608nm和625nm处5D0→7F2的红光发射。另外,亚稳态的5D0和5D1能级继续吸收一个近红外光子的能量跃迁至更高的5D4能级,然后经过一系列无辐射弛豫到5D3,5D2,5D1,5D,0,继续向更低能级跃迁得到的峰值位于417nm,424nm,434nm,446nm和470nm的多个发射峰,提供了三基色中的蓝光部分。在980nm脉冲光激发下,测量了CaF2:1%Yb3+/0.05%Eu3+/z%Y3+(z=0,0.5,1,2)样品500nm处合作发射的动力学数据。根据所得结果绘制的曲线见图5。CaF2:Yb3+样品的曲线为近似的单指数函数曲线。在CaF2:Yb3+/Eu3+中,Yb3+-离子对将能量传递给Eu3+使得Yb3+离子的合作发光荧光寿命变短,随着样品中掺杂的Y3+浓度逐渐增加,500nm发射峰的寿命进一步变短。一般来说,Y3+与Yb3+以及Y3+与Eu3+之间没有能量传递,这说明Yb3+离子对与Eu3+之间存在着比较有效的能量传递。
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