一种油墨组合物、其应用及印刷电路板的制作方法_2

文档序号:9366743阅读:来源:国知局
优选的实施方案中,所述组分A作为光聚合含羧 基树脂,酸值为30-180mgK0H/g,优选35-140mgK0H/g。但作为组合物油墨的添加组份,酸值 可以低于30mgK0H/g,只要不影响组合物油墨的显影性即可。
[0041] 在一个优选的实施方案中,相对组合物总重100克计,组分A的含量为20-80克, 优选10-70克。树脂质量份数太低,固化物的保护和绝缘性不良,太高则硬度及耐热性会有 不良,因此不优选。
[0042] 所述组分B海因环氧树脂,可列举的商品有:江苏无锡美华化工有限公司的海因 环氧树脂MHR-018、MHR-154、MHR070、ARACASTCY350,爱牢达的HY238,瑞士CIBA的XB2793 等。作为一种可行的变化,海因环氧树脂可以用分子中含有两个羧基的化合物进行改性。常 见的分子中含有两个羧基的化合物可列举的有:草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚 二酸、辛二酸、壬二酸、葵二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十六烷二酸、环己二 甲酸、对苯二甲酸、联苯二甲酸、金刚烷二甲酸、金刚烷二乙酸等,可以单独使用,也可以两 种或两种以上混合使用。在一个优选的实施方案中,相对组合物总重100克计,海因环氧树 脂的含量为2-40克,优选2-25克,更优选2-20克。
[0043] 所述组分C环氧固化促进剂,也可称作环氧树脂固化剂,没有特别的限制。优选 使用期限大于4小时的固化促进剂,常见的商品可列举的有:咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基 咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、4-苯基咪唑、1 -氰乙基-2-苯基咪唑、1 - (2-氰 乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑等的咪唑衍生物,双氰胺、苄基二甲基胺、4-(二甲基氨 基)-N,N-二甲基苄基胺、4-甲氧基-N,N-二甲基苄基胺、4-甲基-N,N-二甲基苄基胺等胺 化合物、己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼等肼化合物,三苯基膦等磷化合物等。另外,作为商品 的物质,可列举出四国化成工业公司制的二甲基胺的嵌段异氰酸酯化合物2MZ-A、2MZ-0K、 2PHZ、2P4BHZ、2P4MHZ、SAN-APRO,Ltd?制的U-CAT3503N、U-CAT3502T(商品名),二环式脒 化合物以及其盐DBU、DBN、U-CATSA102、U-CAT5002等。另外,可使用三聚氰二胺、甲基胍 胺、苯并三聚氰二胺、三聚氰胺、2, 4-二氨基-6-甲基丙烯酰氧基乙基-均三嗪、2-乙烯 基-2, 4-二氨基-均三嗪、2-乙烯基-4, 6-二氨基-均三嗪?异氰脲酸加成物、2, 4-二氨 基-6-甲基丙烯酰氧基乙基-均三嗪?异氰脲酸加成物等均三嗪衍生物等。但并不特别限 制于这些,只要是环氧树脂的热固化催化剂、或者可促进环氧基与羧基反应即可,以上固化 剂可单独或两种或两种以上混合使用。在一个优选的实施方案中,相对组合物总重100克 计,组分C的含量为0. 1-5克,优选0. 3-4克。
[0044] 所述组分D光聚合引发剂,没有特别的限制,只要光照射后可以产生自由基引发 不饱和键自由基反应即可,常用的可列举出:安息香、安息香甲基醚、安息香乙基醚、安息香 丙基醚等的安息香和安息香烷基醚类,苯乙酮、2, 2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2, 2-二乙氧 基-2-苯基苯乙酮、2, 2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、1,1-二氯苯乙酮等的苯乙酮类,2-甲 基-1-[4-(甲基硫)苯基]-2-吗啉代丙-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯 基)_ 丁酮-1等的氨基苯乙酮类,2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、1-氯蒽醌等 的蒽醌类,2, 4-二甲基噻吨酮、2, 4-二乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2, 4-二异丙基噻吨酮等 的噻吨酮类,苯乙酮二甲基缩酮、苄基二甲基缩酮等的缩酮类,二苯甲酮等的二苯甲酮类, 或者咕吨酮类,(2, 6-二甲氧基苯甲酰基)-2, 4, 4-戊基氧化膦、双(2, 4, 6-三甲基苯甲酰 基)-苯基氧化膦、2, 4, 6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、乙基-2, 4, 6-三甲基苯甲酰基苯 基氧化膦等的氧化膦类,各种过氧化物类、二茂钛类引发剂等。这些光聚合引发剂可以单独 使用或者组合两种或两种以上混合使用。这些光聚合引发剂还可以与N,N-二甲基氨基安 息香酸乙酯、N,N-二甲基氨基安息香酸异戊酯、戊基-4-二甲基氨基苯甲酸酯、三乙胺、三 乙醇胺等的叔胺类那样的光增感剂同时使用。在一个优选的实施方案中,相对组合物总重 100克计,组分D的含量为0. 1-15克,优选0. 5-12克。
[0045] 所述组分E不饱和单体,没有特别的限制,从反应的速度考虑,优选分子中含有两 个以上不饱和双键的(甲基)丙烯酸酯类单体(也即多官能不饱和双键(甲基)丙烯酸酯 单体)。可列举的商品单体有:美国多玛公司产的SR399 (DPHA)、SR350 (TMPTMA)、CD9051、 SR9012、SR9020(GPTA)、SR454(E03TMPTA)、SR444 季戊四醇三丙烯酸酯、SR368 三(2-羟乙 基)异氰尿酸三丙烯酸酯、SR351、SR348、SR209、SR205、SR9003、SR833S、SR602、SR601、 SR508、SR306、SR238、SR406 等,天津天骄化工有限公司的TMPTA、NPGDA、TPGDAE03-TMPTA、 PHEAE015-TMPTA、EOEOEAP02-NP⑶A、IBOA、PDDA、SMA、DP⑶A、HDDA、BDDA、TMPTMA、 E04BPDA、P03-GTAPETA(高黏度)、PETA(低黏度)、PEG(200)DA、TEGDMA、TEGDAP03-TMPTA、 PEAPEA-2、DITMP4A等,东亚合成公司的M-225 (PPGDA)聚丙二醇二丙烯酸酯、M-305 (PETA) 季戊四醇三丙烯酸酯、M-309 (TMPTA)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、M-350 (TMPE0TA)乙氧基化 三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、M-313 (THEIC)三一(2 -羟乙基)异氰尿酸二丙烯酸酯和三一 (2-羟乙基)异氰尿酸三丙烯酸酯、M-400 (DPHA)双季戊四醇六丙烯酸酯、M-402 (DPHA)双 季戊四醇六丙烯酸酯、M-404(DPHA)双季戊四醇六丙烯酸酯等,台湾长兴工业股份有限公司 的EM210、EM211、EM70、EM231、EM223、EM221、EM2380、EM2251、EM235(PET3A)、EM265(DPHA), 日本三菱公司的HEMA、HPM等。光固化不饱和单体,还可以是分子中同时含有不饱和基团 和环氧基团的化合物,可列举的化合物有:甲基丙烯酸缩水甘油、丙烯酸缩水甘油酯、烯丙 基缩水甘油醚、4-乙烯基苄基缩水甘油醚等。上述化合物可单独使用,也可两种或两种以上 混合使用。在一个优选的实施方案中,相对组合物总重100克计,组分E的含量为0-30克, 优选2-25克,更优选2-20克。
[0046] 所述组分F除海因环氧树脂外的其它环氧树脂,常见的有双酚A环氧树脂、双 F型环氧树脂、酚醛型环氧树脂、氢化双酚A型环氧树脂、氢化双酚F型环氧树脂、脂环 族环氧树脂、邻甲酚型环氧树脂、异氰尿酸三缩水甘油酯粉末、双酚芴基环氧树脂、金刚 烷环氧树脂等。常见的环氧树脂商品有:台湾南亚的NPEL-127、NPEL-127E、NPEL-127H、 NPEL-128、NPEL-128E、NPEL-128G、NPEL-128R、NPEL-128S、NPEL-134、NPEL-136、NPEL-134、 NPEL-231、NPEF-164X、NPEF-170、NPEF-175、NPEF-176、NPEF-185、NPEF-187、NPEF-198、 NPPN-631、NPPN-638、NPPN-638S等环氧树脂,南通星辰合成材料有限公司的016U0161L、 0161E、0164、0164E、0164EA、0164D、0164C、0174、0174E、0176E、0177、0177E、0179、0230、 0235、0235E、0235L、0235C、0248、0830、830 等环氧树脂,无锡蓝星树脂厂的 840L、840、 850S、850A、850D、860L、860、N-740、N-740S、N-740G等环氧树脂,陶氏化学的D.E.R. 383、 SD.E.R. 331、D.E.R. 331JD.E.R. 337、D.E.N. 438、D.E.N. 439、D.E.R. 354 等环氧树脂,无锡 树脂厂的凤凰牌环氧树脂F-51、F-50、F-44、F-48等,南京美开公司的TGIC粉末,日本三菱 生产的JERYX4000H环氧树脂等。以上树脂可以单独也可以两种或两种以上混合使用。在 一个优选的实施方案中,相对于组合物总重100克计,组分F的含量为0-30克,优选为0-20 克,更优选为0-12克。含量太高,显影性不良,因此不优选,除此外没有特别的限制。
[0047]所述组分G填料,可以是无机填料也可以是有机填料。作为无机填料,可单独或者 组合两种或两种以上混合使用。常用的无机填料,如硫酸钡、钛酸钡、氧化硅粉末、细粉状石 英粉、无定型二氧化硅、滑石粉、粘土、碳酸镁、碳酸钙、氧化铝、氢氧化铝、云母、高岭土等。 作为有机填料,可选用的有PI粉末和聚四氟乙烯粉末。这些填料是为了减少涂膜的固化收 缩、提高附着性和硬度等特性而使用的。在一个优选的实施方案中,填料的平均粒径D50控 制在30微米以下,优选填料颗粒D50小于25微米。在优选的实施方案中,相对组合物总重 100克计,填料的含量为10-70克,优选为12-65克;优选地,填料用量相对于100重量份的 组分A最好是50-250重量份。当混合量少于上述范围时,发生附着力、耐热性的下降等; 另一方面,当混合量大于上述范围时,发生涂膜强度的下降或感度下降等,两种情况都不优 选。
[0048]所述组分H颜料,没有特别的限制,可列举的有酞青绿、酞青兰、炭黑、群青、锌 钡白、永固紫、永固黄、钛白粉等,常见的商品可列举的有:美国杜邦公司钛白粉R-706、 R-900、R-902、R-931、R-960、R-102、R-103、R-104、R-105、R-350,日本石原钛白粉R-930、 CR-60-2、R-200、R-600、R-980、CR-50、CR-50-2、CR-58、CR-58-2、CR-93、CR-80、CR-80、 CR
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