包括水溶性层和气相沉积有机涂层的膜的制作方法

本公开总体上涉及包括水溶性层和气相沉积有机涂层的膜。

背景技术：

包括水溶性组分的聚合物膜可用于各种制品和包装的构造中。例如，此类聚合物膜可用于：健康和卫生产品，包括一次性尿布和训练裤、失禁制品和女性护理产品(例如，垫和衬垫)；医疗产品如用于体液和/或废物的袋子(例如造口术小袋)；以及其他家庭用品如垃圾袋、洗衣袋、脏衣篮衬里等。此类聚合物膜也可用于形成各种化合物的包装。例如，聚合物膜可有利地形成为用于洗涤剂、农用化学品、水处理化学品、包含细菌/微生物的天然清洁产品、染料、食品、衣物、刺绣、美容、个人护理产品、剃刮产品、保健产品和药物的包装。包装可通过消除测量内容物、直接处理内容物或分配内容物的需要来简化包含在包装中的内容物的分散、倾倒、溶解和/或配量。由水溶性聚合物膜有利地形成的特定类型的包装的示例为可溶性单位剂量制品。可溶性单位剂量制品可用于促进制品中包含的预定量的一种或多种组合物如清洁洗涤剂的递送。可溶性包装对于解决一些有关垃圾进入水道和海洋的问题也很有用。例如，大多数由可溶性膜制成的包装不会在水道或海洋中留下任何垃圾，因为该包装最终会溶解并且剩余的聚合物会生物降解。然而，已知的包括水溶性组分的聚合物膜遭受许多损害，包括化合物和元素通过膜的迁移。另外，在有意接触之前，例如在处理过程中用湿手将水溅到包装上会损坏或削弱包装，导致意外泄漏。这样的损害会限制由聚合物膜形成的制品和包装的内容物和可用性。

技术实现要素：

根据一个实施方案，膜包括水溶性聚合物材料层和接合到水溶性聚合物材料层的至少一个表面的气相沉积涂层。气相沉积涂层包含聚(对二甲苯)聚合物。

根据另一实施方案，膜包括水溶性聚乙烯醇层和接合至聚乙烯醇层的主表面的气相沉积涂层。气相沉积涂层包括聚(氯对二甲苯)聚合物，并且气相沉积涂层具有约25纳米至约500纳米的厚度。膜具有约76微米的厚度，并且表现出根据astmf-1249测量时的约62g/(m²·天)[4g/(100in²·天)]至约93g/(m²·天)[6g/(100in²·天)]的水蒸气传输速率。

根据另一实施方案，膜包括水溶性聚乙烯醇层和接合至聚乙烯醇层的主表面的气相沉积涂层。气相沉积涂层包括聚(氯对二甲苯)聚合物，并且气相沉积涂层具有约25纳米至约500纳米的厚度。膜具有约76微米的厚度，并且表现出根据astmd-3985和f-1927测量时的约124cc/(m²·天)[8cc/(100in²·天)]至约279cc/(m²·天)[18cc/(100in²·天)]的氧气传输速率。

根据另一个实施方案，一种形成膜的方法，包括提供水溶性聚合物材料层和气相沉积有机涂层到水溶性聚合物材料层的至少一个表面。所述有机涂层包含聚(对二甲苯)聚合物。

根据另一个实施方案，膜包括水溶性聚合物材料层、接合到水溶性聚合物材料层的至少一个表面的气相沉积无机涂层、和接合到气相沉积无机涂层的气相沉积有机涂层。所述气相沉积无机涂层包括金属氧化物。所述气相沉积有机涂层包含聚(对二甲苯)聚合物。

根据另一个实施方案，膜包括水溶性聚乙烯醇层、接合到水溶性聚乙烯醇层的至少一个表面的气相沉积无机涂层、和接合到气相沉积无机涂层的表面的气相沉积有机涂层。气相沉积无机涂层包括金属氧化物，并且具有约2纳米至约1000纳米的厚度。气相沉积有机涂层包括聚(氯对二甲苯)聚合物，并且具有约25纳米至约500纳米的厚度。膜具有约76微米的厚度，并且表现出根据astmf-1249测量时的约15.5g/(m²·天)[1g/(100in²·天)]至约93g/(m²·天)[6g/(100in²·天)]的水蒸气传输速率。

根据另一个实施方案，膜包括水溶性聚乙烯醇层、接合到水溶性聚乙烯醇层的至少一个表面的气相沉积无机涂层、和接合到气相沉积无机涂层的表面的气相沉积有机涂层。气相沉积无机涂层包括金属氧化物，并且具有约2纳米至约1000纳米的厚度。气相沉积有机涂层包括聚(氯对二甲苯)聚合物，并且具有约25纳米至约500纳米的厚度。膜具有约76微米的厚度，并且表现出根据astmd-3985和f-1927测量时的约77.5cc/(m²·天)[5cc/(100in²·天)]至约232.5cc/(m²·天)[15cc/(100in²·天)]的氧气传输速率。

根据另一实施方案，一种形成膜的方法包括：提供水溶性聚合物材料层；将无机涂层气相沉积到水溶性聚合物材料层的至少一个表面上；以及将有机涂层气相沉积到无机涂层的表面上。无机涂层包括金属氧化物。所述有机涂层包含聚(对二甲苯)聚合物。

附图说明

图1描绘了根据一个实施方案的膜的截面图。

图2描绘了根据另一个实施方案的膜的截面图。

图3是示出具有多个微裂缝的气相沉积无机涂层的显微照片。

图4是示出具有多个微裂缝且顶部涂有有机涂层的气相沉积无机涂层的显微照片。

图5a示出了根据一个示例的具有平坦顶部、圆形底部和隔室的单位剂量制品的顶视图。

图5b示出了图5a的单位剂量制品的侧视图。

图5c示出了图5a的单位剂量制品的端视图。

图5d示出了图5a的单位剂量制品的截面端视图。

图6a示出了根据一个示例的具有圆形顶部、圆形底部和隔室的单位剂量制品的顶视图。

图6b示出了图6a的单位剂量制品的侧视图。

图6c示出了图6a的单位剂量制品的端视图。

图6d示出了图6a的单位剂量制品的截面端视图。

图7a示出了根据一个实施方案的具有圆形顶部、圆形底部和两个交叠的隔室的示例性可溶性单位剂量制品的顶视图。

图7b示出了图7a的单位剂量制品的侧视图。

图7c示出了图7a的单位剂量制品的端视图。

图7d示出了图7a的单位剂量制品的截面端视图。

图8a示出了根据一个实施方案的具有圆形顶部、平坦底部和两个并排的隔室的示例性可溶性单位剂量制品。

图8b示出了图8a的单位剂量制品的侧视图。

图8c示出了图8a的单位剂量制品的端视图。

图8d示出了图8a的单位剂量制品的截面端视图。

图9a示出了根据一个示例的具有圆形顶部、圆形底部以及两个较小的并排隔室的可溶性单位剂量制品，每个隔室与较大的底隔室交叠。

图9b示出了图9a的单位剂量制品的侧视图。

图9c示出了图9a的单位剂量制品的端视图。

图9d示出了图9a的单位剂量制品的截面端视图。

具体实施方式

定义

如本文所用，当术语“约”修饰特定值时，该术语是指等于特定值加上或减去百分之二十(+/-20％)的范围。对于本文所公开的实施方案中的任一个实施方案，在各种另选的实施方案中，特定值的任何公开也可理解为约等于该特定值的公开范围(即，+/-20％)。

如本文所用，当术语“大约”修饰特定值时，该术语是指等于特定值加上或减去百分之十五(+/-15％)的范围。对于本文所公开的实施方案中的任一个实施方案，在各种另选的实施方案中，特定值的任何公开也可理解为大约等于该特定值的公开范围(即，+/-15％)。

如本文所用，当术语“几乎”修饰特定值时，该术语是指等于特定值加上或减去百分之五(+/-5％)的范围。对于本文所公开的实施方案中的任一个实施方案，在各种另选的实施方案中，特定值的任何公开也可理解为大约等于该特定值的公开范围(即，+/-5％)。

如本文所用，当术语“基本上”修饰特定值时，该术语是指等于特定值加上或减去百分之十(+/-10％)的范围。对于本文所公开的实施方案中的任一个实施方案，在各种另选的实施方案中，特定值的任何公开也可理解为大约等于该特定值的公开范围(即，+/-10％)。

如本文所用，术语“共聚物”是指由两种或更多种类型的单体重复单元形成的聚合物。如本文所用，术语“共聚物”还涵盖三元共聚物，诸如具有乙烯醇单体单元、乙酸乙烯酯单体单元和丁烯二醇单体单元的分布的三元共聚物。如果该共聚物基本上完全水解，则可能基本上不存在乙酸乙烯酯单体单元。

包括水溶性层和气相沉积有机涂层的膜

如本文将描述的，公开了包括水溶性层和气相沉积有机涂层的膜。例如，图1中描绘了示例性膜的截面图。如图1所示，膜100可包括由水溶性聚合物材料形成的水溶性层105和接合至水溶性层105的一个表面的气相沉积有机涂层115。

可理解，本文所述的膜可具有许多变型。例如，膜可包括如图1所示的水溶性层的仅一个表面上的气相沉积有机涂层，或者在某些实施方案中可在水溶性层的两个表面上具有气相沉积有机涂层(未示出)。

在某些实施方案中，膜可在水溶性层和气相沉积有机涂层之间另外包括一个或多个中间层。例如，图2中所示的膜200包括水溶性层205、接合到水溶性层205的一个表面上的气相沉积无机涂层210，以及接合到气相沉积无机涂层210上的气相沉积有机涂层215。可以理解的是，在其它实施方案中，水溶性层的两个表面可包括气相沉积无机涂层和气相沉积有机涂层，或者可仅包括气相沉积无机涂层和气相沉积有机涂层中的一者。在某些实施方案中，还可包括附加的中间层或附加的涂层，诸如标记层。还可理解，层的顺序也可变化。例如，气相沉积有机涂层可被接合到水溶性层的一个表面上，并且气相沉积无机涂层可被接合到气相沉积有机涂层。

在某些实施方案中，可气相沉积多个涂层。例如，在某些实施方案中，膜可包括水溶性层和多个气相沉积有机涂层。

在某些实施方案中，膜可包括不止一个水溶性层。例如，在各种实施方案中，本文所述的膜可包括两个水溶性层、三个水溶性层、五个水溶性层或更多个水溶性层。

气相沉积有机涂层

气相沉积有机涂层的施加可以多种方式改善膜的特性和性能。例如，包括气相沉积有机涂层的膜可表现出期望的化学和物理性能，包括改善的阻隔性能、受控的溶解时间和降低的粘性。这些改善的性能可使此类膜可用于形成通常由未涂覆的水溶性膜形成的产品(包括水溶性制品和水溶性包装材料)。然而，可理解的是，由于该膜表现出的优异的机械和化学性能，本文所述的膜也可用于其他制品和应用。在某些实施方案中，本文所述的气相沉积有机涂层可由聚(对二甲苯)聚合物形成。

如可以理解，聚(对二甲苯)聚合物通常为水不溶性聚合物。然而，已出乎意料地发现，将气相沉积聚(对二甲苯)聚合物施加到水溶性层的表面上可形成有利的膜。例如，在某些实施方案中，膜可保持某些水溶解度有益效果，同时増强诸如膜的阻隔强度的特性。在某些此类实施方案中，将膜浸入水中可导致气相沉积有机涂层崩解成小的和自由流动的颗粒，或其它残余物。此类残余物可例如设置在污水流中，而不会导致不期望的积聚或其它不容许的劣化。在某些实施方案中，残余物可为不可检测的。在其它实施方案中，膜可为至少部分水不溶性的，但可表现出有益特性诸如期望的阻隔性能。在其它实施方案中，膜可膜破裂以释放包装的内容物，但整个膜在从水中恢复时不完全溶解。在某些实施方案中，膜不是水溶性的。

一般来讲，聚(对二甲苯)聚合物可通过合适的化学气相沉积工艺气相沉积并接合到水溶性层。例如，在某些实施方案中，可使用基于热的化学气相沉积工艺或等离子体辅助的化学气相沉积工艺来气相沉积聚(对二甲苯)聚合物。

在某些实施方案中，可使用基于热的化学气相沉积。例如，本文所述的某些气相沉积有机涂层可由化学气相沉积方法形成，所述方法包括以下步骤：使聚(对二甲苯)聚合物前体蒸发，热解聚(对二甲苯)聚合物前体以形成聚(对二甲苯)单体，以及冷却聚(对二甲苯)单体以在水溶性层的至少一个表面上引起单体的缩合和聚合。

可以理解，可另选地使用等离子体辅助的化学气相沉积工艺。等离子体辅助的化学气相沉积工艺可为尤其有利的，因为此类方法可允许形成聚(对二甲苯)聚合物涂层，同时使水溶性层的熔融或其它损坏最小化。

在某些实施方案中，聚(对二甲苯)聚合物前体可以是形成聚(氯对二甲苯)聚合物的二氯二(对二甲苯)。在密封系统内部形成聚(氯对二甲苯)涂层存在多个阶段，所述密封系统具有多个管和室，所述多个管和室允许气体从汽化器段，通过热解区流入沉积室中，经过探针冷阱，然后通过真空泵，所述真空泵排出到大气中。首先将固体二氯二(对二甲苯)二聚体在汽化器管内部在150℃的温度下在13.3pa(0.1托)的压力下蒸发/升华。然后二聚体气体(在真空泵的泵送作用下)流过热解区(高温管炉)并在690℃和66.7pa(0.5托)下热解，这导致二聚体气体被裂解以形成氯对二甲苯气体。然后该气体流入包含膜基底的化学气相沉积室—该室保持在约25℃的温度和6.7pa(0.05托)的压力下，但随着二聚体气体流入其中，压力确实略微升高约15-30毫托，直至蒸发步骤完成。在该沉积室中，氯对二甲苯气体冷凝并聚合以在膜的表面上形成聚(氯对二甲苯)涂层。一旦沉积到所需厚度完成，就可将腔室升至大气压，并且可除去膜基底。

如可以理解，可类似地利用另选的聚(对二甲苯)聚合物前体来形成多种另选的气相沉积有机涂层。例如，在各种实施方案中，合适的聚(对二甲苯)聚合物前体可包括不同的或附加的卤素基团，或包括反应性基团，诸如胺基团。除了聚(氯对二甲苯)聚合物以外，合适的可形成气相沉积有机涂层的聚(对二甲苯)聚合物的非限制性示例可包括聚(对二甲苯)聚合物、聚(二氯对二甲苯)聚合物、α全氟二对二甲苯聚合物和聚(四氟对二甲苯)聚合物。

另选地或除此之外，另外的材料诸如附加聚合物也可与聚(对二甲苯)聚合物前体同时、随后或在其之前气相沉积。例如，在某些实施方案中，三丙二醇二丙烯酸酯(“trpgda”)和二丙烯酸己二醇酯(“hdoda”)中的一者或多者可与聚(对二甲苯)聚合物气相沉积。

如还可以理解，附加的化学气相沉积工艺也可以是合适的。例如，在各种实施方案中，光化学气相沉积、引发的化学气相沉积和气溶胶辅助的化学气相沉积也可以是形成气相沉积有机涂层的合适工艺。

如可以理解，在某些实施方案中，聚(对二甲苯)聚合物也可为或另选地为可商购获得的。例如，在某些实施方案中可使用以通用商品名“parylene”销售的合适的聚(对二甲苯)聚合物。如可以理解，聚(氯对二甲苯)聚合物为parylenec。可气相沉积在如本文所述的水溶性聚合物层上的附加的parylene种类包括parylenen(例如，聚(对二甲苯)聚合物)、parylened(例如，聚(二氯对二甲苯聚合物))、paryleneaf-4(例如，α-全氟二对二甲苯聚合物)、parylenea(每个重复单元包含一个反应性胺基)、paryleneam(每个重复单元包含一个亚甲基胺基)和parylenevt-4(例如，聚(四氟-对二甲苯)聚合物)。

一般来讲，可通过控制在化学气相沉积工艺中引入的聚合物前体的量来选择气相沉积有机涂层的厚度。在某些实施方案中，聚(对二甲苯)聚合物涂层的厚度可为约1μm/g的聚(对二甲苯)聚合物前体。

在本文所述的各种实施方案中的任一个中，气相沉积有机涂层的厚度可为约10纳米至约1,000纳米、或约10纳米至约1,000纳米的任何整数值，或任何前述值形成的范围，诸如约50纳米至约500纳米、约100纳米至约300纳米等。如可以理解，气相沉积有机涂层的厚度会影响膜的水分散性，涂层越薄，其具有越大的分解成可分散尺寸的倾向。

在某些实施方案中，可将气相沉积有机涂层施加到少于基本上所有的水溶性层上。例如，可将气相沉积有机涂层施加至约50％至约100％的水溶性层，或约50％至约100％之间的任何整数百分比的水溶性层，或由任何前述值形成的任何范围例如约60％或更多，或约95％或更多的水溶性层。在某些实施方案中，可使用掩模将气相沉积有机涂层施加到少于基本上所有的水溶性层上。可理解的是，也可使用其他减小涂层面积的方法。例如，水溶性层可被选择性地改性以减少气相沉积有机涂层对选择区域的粘附。在某些实施方案中，可将气相沉积有机涂层施加到基本上所有的水溶性层上。

如可以理解，也可将其它有机聚合物气相沉积在水溶性层上以形成具有有利特性的膜。例如，在某些实施方案中，气相沉积有机涂层可另选地由以下中的一种或多种形成：聚(碳酸酯氨基甲酸酯)脲(“pcuu”)、聚(酯氨基甲酸酯)脲(“peuu”)和乳酸-羟基乙酸共聚物(“plga”)。在其它实施方案中，气相沉积有机涂层可另选地由一种或多种蜡涂层(诸如石蜡、微晶、凡士林、基于植物的、基于聚乙烯的和共混物)形成。也可使用化学气相沉积工艺将此类有机聚合物施用到水溶性层。

根据某些实施方案，可将气相沉积有机涂层直接或间接地接合至水溶性层的层。例如，在某些实施方案中，可使用如前所述的化学气相沉积工艺将有机气相沉积涂层直接施加至未处理的水溶性层。如本文所用，未处理的水溶性层是指在由水溶性聚合物材料浇铸之后未经历任何处理步骤(例如烧蚀)的层。

另选地，在某些实施方案中，可在通过例如清洁来制备水溶性层之后，将气相沉积有机涂层施加至水溶性层。可理解的是，水溶性层的清洁可促进气相沉积有机涂层的改进的粘附性，并且可使有机涂层中的任何缺陷最小化。

通常，可以任何合适的方式清洁水溶性层。例如，在某些实施方案中，可通过溶剂处理或物理磨蚀处理来清洁水溶性层。

在某些实施方案中，可通过烧蚀工艺来清洁水溶性层。在此类实施方案中，在施加气相沉积有机涂层之前，可至少部分地烧蚀水溶性层的一个或多个表面以去除任何不期望的材料。另外，某些烧蚀工艺如等离子体烧蚀工艺也可使表面官能化并提供官能团以使气相沉积有机涂层粘附与其上。

通常，可使用任何合适的烧蚀工艺，包括例如等离子体处理、溶剂处理、火焰处理、光子烧蚀处理、电子束辐射处理、离子轰击处理、紫外线处理、真空退火处理或物理磨损处理。例如，在某些实施方案中，在气相沉积有机涂层之前，可使用氦氧等离子体或氩氧等离子体在100w至约150w的功率下以30.0l/min的流速来烧蚀水溶性层的表面。其他气体也可用于等离子体烧蚀，包括氮气和氨气。可理解的是，在各种实施方案中，水溶性层的表面可以被部分烧蚀、基本上完全烧蚀或完全烧蚀。

另选地，在某些实施方案中，可将气相沉积有机涂层施加在中间层上。例如，在各种实施方案中，可将气相沉积有机涂层施加到标记层或气相沉积无机涂层。

中间无机涂层

在某些实施方案中，本文所述的膜可包括例如图2所示的气相沉积无机涂层。包含气相沉积无机涂层可提供对膜的各种改进。例如，包括气相沉积无机涂层的膜还可表现出改善的阻隔性能，并且可消除在施加气相沉积有机涂层之前清洁水溶性层的任何需要。

在某些实施方案中，合适的气相沉积无机涂层可由金属氧化物形成。如本文所用，金属氧化物包括氧化铝、氧化镁、氧化钛、氧化锌、以及准金属氧化物诸如氧化硅。可理解的是，可使用各种工艺来气相沉积金属氧化物。例如，在某些实施方案中，可使用化学气相沉积工艺来气相沉积金属氧化物层。通常，由于金属氧化物和金属氧化物前体的稳定性，大多数化学气相沉积工艺是合适的。在这些化学品中，各种化学计量都是可能的，当提到氧化物时，指的是任何可能的化学计量。

在某些实施方案中，可使用等离子体增强化学气相沉积来形成气相沉积无机涂层。可汽化以形成无机层的合适的前体化合物可包括例如四甲基硅烷(“tms”)和三甲基铝(“tma”)。例如，tms和tma可以分别形成二氧化硅(“sio2”)和氧化铝(“al2o3”)涂层。例如，在某些实施方案中，合适的tms可为六甲基二硅氧烷(“hmdso”)。功率和流速可基于变量诸如待涂布基底的尺寸和气相沉积有机涂层的所需厚度来确定。

在某些实施方案中，可替代地使用原子层化学气相沉积工艺。原子层沉积是基于顺序的自饱和表面反应的化学气相沉积工艺。在这样的工艺中，将前体脉冲到化学气相沉积室中并使其一层一层地堆积。

另选地，物理气相沉积工艺可用于某些实施方案中。物理气相沉积方法不同于化学气相沉积方法，其替代地使用物理方法诸如加热或溅射来从固体前体产生蒸汽。蒸汽吸附到基材上以形成薄层。在某些实施方案中，形成无机层的合适的物理气相沉积工艺可包括溅射，如磁控管溅射、热蒸发和电子束蒸发。

在某些实施方案中，可用于通过物理气相沉积形成al2o3涂层的设备的一个示例是temescalfc1800e-束电子蒸发器。在该设备中，靶材与基材之间的距离为约45cm，电子束的能量为450w(使用50ua时的950kv)，并且在开始沉积之前，将室泵吸至约1×10^-5托的真水平。

已发现，气相沉积无机涂层可表现出在各种情况下显影的多个微裂缝，所述情况诸如用于处理膜的加工条件和无机涂层的厚度。在某些实施方案中，气相沉积有机涂层可覆盖和密封无机涂层中的微裂缝。例如，气相沉积有机涂层可覆盖在气相沉积无机涂层中存在的微裂缝的一部分、基本上全部或全部。可以理解，气相沉积有机涂层可基本上或完全不含微裂缝。

在本文所述的各种实施方案的任一个中，气相沉积无机涂层的厚度可为约2纳米至约1,000纳米，或约2纳米至约1,000纳米之间的任何整数值，或由任何前述值形成的任何范围，例如约100纳米至约500纳米，约100纳米至约300纳米等。

在某些实施方案中，可将气相沉积无机涂层施加到少于基本上所有的水溶性层上。例如，可将气相沉积的无机涂层施加至约50％至约100％的水溶性层，或约50％至约100％之间的任何整数百分比的水溶性层，或由任何前述值形成的任何范围例如约60％或更多，或约95％的水溶性层。在某些实施方案中，可使用掩模将气相沉积无机涂层施加到少于基本上所有的水溶性层上。可理解的是，也可使用其他减小涂层面积的方法。例如，水溶性层可被选择性地改性以减少气相沉积无机涂层对选择区域的粘附。在某些实施方案中，可将气相沉积无机涂层施加到基本上所有的水溶性层上。

图3是示出具有多个微裂缝的气相沉积无机涂层的显微照片。图4为示出气相沉积膜的显微照片，其中将parylene有机涂层沉积在无机涂层的顶部上，下面的无机涂层具有多个微裂缝。

水溶性层

可理解的是，膜的水溶性层可由多种水溶性聚合物材料中的任何一种形成。如本文所用，水溶性聚合物材料是当作为膜的一部分形成时，当浸入温度为约20℃的水中时在约90秒或更短时间内溶解的材料。有利地，在某些实施方案中，膜的合适的水溶性层可在约24℃或更低，或约10℃或更低的温度下溶解。

形成膜层的合适的水溶性聚合物材料的示例可包括聚乙烯醇(“pvoh”)、聚乙烯醇共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷(诸如聚环氧乙烷)、丁烯二醇和乙酸乙烯酯的共聚物(“bvoh”)、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和盐、聚乙二醇、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸的共聚物、包括淀粉和明胶的多糖、天然胶如黄原胶和卡拉胶、聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯、它们的均聚物、它们的共聚物、以及它们的组合。在某些实施方案中，水溶性聚合物材料可为聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羟丙基甲基纤维素(“hpmc”)中的一种或多种。在某些实施方案中，水溶性聚合物材料可不含羧酸根基团。然而，可理解的是，本公开内容不受特别限制，并且可与任何其他已知的水溶性聚合物材料一起使用。

水溶性聚合物材料可具有任何合适的重均分子量。例如，在某些实施方案中，水溶性聚合物材料可具有约1,000至约1,000,000，或约1,000至约1,000,000之间的任何整数值，或由任何前述值形成的任何范围，例如约10,000至约300,000，约20,000至约150,000等的重均分子量。

在某些实施方案中，也可使用水溶性聚合物材料的混合物。一种或多种水溶性聚合物材料的混合物可用于控制由水溶性聚合物材料形成的制品的机械和/或溶解性质。在此类实施方案中，可基于诸如材料的水溶性程度、机械强度和化学混溶性的考虑来选择水溶性聚合物材料。

在某些实施方案中，水溶性聚合物材料的合适混合物可具有不同的重均分子量。例如，合适的混合物可包括约10,000至约40,000(例如，约20,000)的重均分子量的第一pvoh聚合物或其共聚物和具有约100,000至约300,000(例如约150,000)的重均分子量的第二pvoh或其共聚物。然而，可理解的是，在某些实施方案中选择具有相似分子量的水溶性聚合物材料也是有利的。

在某些实施方案中，合适的水溶性聚合物材料可由不同聚合物或共聚物的共混物形成。例如，合适的共混物可包括聚乳酸聚合物和聚乙烯醇聚合物。在某些实施方案中，按重量计约1％至约35％的共混物可为聚乳酸聚合物，并且按重量计约65％至99％的共混物可为聚乙烯醇。

合适的水溶性聚合物材料可具有任何合适的水解度。例如，合适的pvoh聚合物材料可具有约60％至约100％(例如，约99.95％)，或约60％至约100％之间的任何整数百分比，或由任何前述值形成的任何范围诸如约60％至约95％，约80％至约90％等的水解度。可理解的是，水解度可根据聚合物、所需的水溶性和分子量而变化。例如，在某些实施方案中，bvoh共聚物可基本上完全水解，同时保持水溶性。

在某些实施方案中，膜的水溶性层可包含相对少量的水分。水分可防止膜的水溶性层开裂。一般来讲，适宜含量的水分可包括按所述水溶性层的重量计约2％的水至约15％的水。在某些实施方案中，适宜含量的水分可或者包括按所述水溶性层的重量计约3.5％的水至约10％的水。还可以理解，水分含量可根据环境条件而变化，并且可达到约2％水至约15％水之外的范围。例如，在非常干燥的条件下，水溶性层可达到约1％水或更小的水分含量。在非常潮湿的环境中，水溶性层可达到大于约15％的水的水分含量。

本文所述的某些膜可仅包括由本文所述的任何水溶性聚合物材料形成的单个水溶性层。在此类实施方案中，水溶性层通常可以任何合适的厚度形成，其显示出合适的性质如阻隔强度和溶解度。例如，水溶性层可具有约5微米至约300微米，约5微米至约300微米的任何整数值，或由任何前述值形成的任何范围，诸如35微米至约150微米，和约50微米至约100微米的厚度。

替代地，本文所述的膜可包括另外的水溶性层，其中将气相沉积有机或无机涂层施加到最外层的表面上。通常，可以任何合适的方式形成多层膜。例如，可以如本领域中已知的那样共挤出多层膜。替代地，可通过层压或溶剂焊接工艺来形成多层膜。可理解的是，许多变化是可能的。例如，每个层可由相同的聚合物材料形成。单一聚合物材料的使用可用于最小化具有不同特性(例如不同分子量)的聚合物之间的相容性问题。替代地，这些层中的至少一层可由第二聚合物材料形成。可理解的是，第二聚合物材料通常可为能够与其他层的聚合物材料令人满意地形成膜的任何聚合物或共聚物。在某些实施方案中，第二聚合物材料可为水溶性材料，例如另一种pvoh聚合物，或者可为水不溶性聚合物材料，例如聚乙烯或乙烯乙酸乙烯酯。与通过在单个水溶性层中将多种聚合物共混在一起相比，使用第二水溶性聚合物材料可允许更容易地形成具有特定性质的水溶性层和膜。

在描述多层水溶性层的任何实施方案中，层数可变化。例如，在各种实施方案中，膜可包括3个水溶性层、5个水溶性层、7个水溶性层、9个水溶性层或多于9个水溶性层。

包括多个水溶性层的膜的总厚度通常可根据所需的溶解时间和阻隔性能而变化。在某些实施方案中，此类膜的总厚度可为约5微米至约300微米。在某些实施方案中，具有多个水溶性层的膜可具有约25微米至约200微米的厚度。在某些实施方案中，具有多个水溶性层的膜可具有约50微米至约100微米的厚度。

水溶性层中包含的附加成分

可理解的是，本文所述的任何水溶性层还可包括大量的任选组分。例如，水溶性层可另外包含一种或多种增塑剂和阻气添加剂。当包含这些组分时，可在形成水溶性层之前将这些组分与水溶性聚合物材料共混。

例如，本文所述的任何水溶性聚合物材料还可包含一种或多种增塑剂，以改善水溶性层的流变性。在此类实施方案中，增塑剂可改善最终膜的柔性和可塑性。可理解的是，当如本文所述在水溶性层中包含增塑剂时，增塑剂的尺寸和迁移率会影响膜的阻隔性能。例如，与包括较易移动的增塑剂如甘油的水溶性层相比，较少移动的增塑剂如山梨糖醇可促进形成具有更大阻隔性能的水溶性层。合适的增塑剂可包括但不限于甘油、乙二醇、二乙二醇、己二醇、三乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、柠檬酸烷基酯、山梨糖醇、异山梨糖醇、季戊四醇、葡糖胺、n-甲基葡糖胺、异丙苯磺酸钠、水以及它们的混合物。在某些示例中，增塑剂可为甘油。可以理解，其它增塑剂也可能是合适的，包括植物油、聚山梨醇、聚环氧乙烷、聚二甲基硅氧烷、矿物油、石蜡、c1-c3醇、二甲基亚砜、n,n-二甲基乙酰胺、蔗糖、玉米糖浆、果糖、磺基琥珀酸二辛酯钠、柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯、1,2-丙二醇、甘油的单乙酸酯、二乙酸酯或三乙酸酯、天然树胶、柠檬酸盐、以及它们的混合物。

在包括增塑剂的各种实施方案中的任何一个中，按水溶性层的重量计，增塑剂可以约8％至约30％，或约8％至约30％的任何整数百分比，或由任何前述值形成的任何范围，例如约8％至约25％、约8％至约20％、约10％至约15％等的含量包含在内。如可以理解，在包含增塑剂的任何实施方案中，还可包括多种增塑剂的混合物以例如定制水溶性层的流变和阻隔性能。

在某些实施方案中，增塑剂可为甘油，并且可以按水溶性层的重量计约1％至约15％的含量被包含。在其他实施方案中，增塑剂可为聚乙二醇。在某些此类实施方案中，聚乙二醇可以按水溶性层的重量计约1％至约7.5％的含量被包含。

增塑剂的量可使用本领域已知的技术来验证。例如，甘油的量可通过使用具有火焰离子化检测器(“gc-fid”)的气相色谱法来确定。在此类方法中，可使用乙醇从一小部分水溶性层或树脂中提取甘油。甘油的量可通过与已知的商业甘油材料比较来确定。可理解的是，可使用其他工艺来确定其他类型的增塑剂的量，包括例如飞行时间质谱法(“maldi-tofms”)和拉曼光谱法。

本文所述的某些水溶性层可任选地包含阻气添加剂以进一步改善膜的阻隔性能。一般来讲，适宜的气体阻隔添加剂可包括改善膜阻隔性能的与水溶性聚合物材料相容的任何化合物或聚合物。例如，合适的阻气添加剂可包括纳米粘土、纤维素纳米原纤维、纤维素纳米晶体、滑石、石墨烯和聚合物如甲壳质、纤维素、淀粉、大豆、乳清和谷蛋白。合适的纳米粘土的示例是甲基-双(羟乙基)十八烷基铵表面相容的蒙脱土。

在包括阻气添加剂的任何实施方案中，可以任何合适的方式添加阻气添加剂。例如，可将阻气添加剂掺入水溶性聚合物材料原料中，然后充分分散以脱皮添加剂。当包含时，气体阻隔添加剂可以任何合适的量加入，所述量不会导致对膜的损害。例如，阻气添加剂可以按水溶性层的重量计的在某些实施方案中约0.1％至约5％，在某些实施方案中约0.5％至约4％，在某些实施方案中约1％至约3％，在某些实施方案中约2％的量被包含。

如可以理解，水溶性层仍然可以任选地包含助剂和加工剂，诸如增塑剂增容剂、润滑剂、脱模剂、表面活性剂、填料、增量剂、交联剂、防粘连剂、抗氧化剂、防粘剂、消泡剂、发泡剂、漂白剂(例如，焦亚硫酸钠或亚硫酸氢钠)、厌恶剂(例如苦味剂)(例如，苯甲酸地那铵、地那铵糖、氯化地那铵、蔗糖八乙酸酯、奎宁、类黄酮(例如槲皮素和那灵)以及类甜菜碱(quassinoids)(诸如苦木素和马钱子碱))、辣味剂(例如辣椒碱、胡椒碱、异硫氰酸烯丙酯和树脂铁毒素)，如本领域已知。填充剂、增量剂、防粘剂、湿润剂和/或增粘剂的合适示例可包括淀粉、改性淀粉、交联的聚乙烯吡咯烷酮、交联的纤维素、微晶纤维素、二氧化硅、金属氧化物、碳酸钙、滑石和云母。

合适的润滑剂和脱模剂可包括脂肪酸及其盐、脂肪醇、脂肪酯、脂肪胺、乙酸脂肪胺、脂肪酰胺和硅酮。

用于本文所述的膜的水溶性层的合适的表面活性剂可包括非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和两性离子表面活性剂。合适的表面活性剂的具体示例包括但不限于聚氧乙烯化聚氧丙二醇、醇乙氧基化物、烷基苯酚乙氧基化物、叔炔二醇和链烷醇酰胺(非离子性)、聚氧乙烯化胺、季铵盐和聚氧乙烯化季胺(阳离子性)、以及氧化胺、n-烷基甜菜碱和磺基甜菜碱(两性离子性)。其它合适的表面活性剂包括磺基琥珀酸二辛酯钠、甘油和丙二醇的酰化脂肪酸酯、脂肪酸的乳酰酯、烷基硫酸钠、聚山梨酸酯20、聚山梨酸酯60、聚山梨酸酯65、聚山梨酸酯80、卵磷脂、甘油和丙二醇的乙酰化脂肪酸酯、和乙酰化脂肪酸酯、以及它们的组合。

在包含厌恶剂如苯甲酸地那铵的水溶性层的实施方案中，厌恶剂可以合适的量被包含以确保反感效果提供足够的响应而不干扰膜的性能。例如，可包含约百万分之100(“ppm”)至约500ppm的苯甲酸地那铵。

可理解的是，本文所述的用于膜的各种水溶性层中的任何一种都可通过包括对这些任选组分的选择来定制。在其中水溶性层包括多层的实施方案中，任何任选组分可仅包含在某些层中或可包含在每个层中。例如，在某些实施方案中，厌恶剂可仅包含在可能与人接触的层中。仅在内部水溶性层中包括阻气添加剂也是有用的。在内部水溶性层中包括阻气添加剂可最小化由阻气添加剂引起的任何损害，如膜的密封性能。可理解的是，某些阻气添加剂可能对密封性能没有影响并且可包含在任何层中。

制备水溶性层的方法

本文所述的任何水溶性层可通过任何合适的方法形成，包括将水溶性聚合物材料与任何任选的组分如增塑剂一起挤出、溶液浇铸、混合、共浇铸和焊接。然而，可理解的是，在某些实施方案中，使用浇铸挤出工艺或吹塑挤出工艺形成水溶性层是有利的。

相对于诸如溶液浇铸的替代工艺，挤出工艺可提供许多优势。例如，挤出工艺可促进包含另外的组分如附加树脂和阻气添加剂，并且可促进多层膜的形成。挤出工艺也可用于挤出使相分离的组合物。此外，与其它加工方法相比，挤出工艺可改善制造的易用性和成本。例如，某些水溶性聚合物材料可在熔融温度和分解温度之间表现出较大的温差。这种差异可通过最大程度减少产品因热分解的损失来促进挤压工艺的使用。通常，本文所述的用于膜的水溶性层可使用已知的挤出工艺包括浇铸挤出工艺和吹塑挤出工艺来形成。

本文所述的膜可通过单侧膜或双侧膜取向进一步改性。通常，任何膜都可通过已知技术取向，例如使用专用机器使用高温双轴取向。双向取向膜可表现出多种改进的性能，包括改进的阻隔性能。

膜特性

本文所述的膜可表现出许多有益的性能，包括优异的阻隔性能。

阻隔性能

如有利的氧气传输速率和水蒸气传输速率所证明，本文所述的膜表现出改善的阻隔性能。例如，本文所述的任何膜，包括任何替代实施方案中的任何膜，可具有根据astmd-3985和f-1927测量的约62cc/(m²·天)[4cc/(100in²·天)]至约310cc/(m²·天)[20cc/(100in²·天)]或约62cc/(m²·天)[4cc/(100in²·天)]至约310cc/(m²·天)[20cc/(100in²·天)]之间的任何整数值，或由任何前述值形成的任何范围，诸如约77.5cc/(m²·天)[5cc/(100in²·天)]至约279cc/(m²·天)[18cc/(100in²·天)]，和约124cc/(m²·天)[8cc/(100in²·天)]至约232.5cc/(m²·天)[15cc/(100in²·天)]等的氧气传输速率。

本文所述的任何膜，包括替代实施方案中所述任何膜，可具有根据astmf-1249测量的约7.75g/(m²·天)[0.5g/(100in²·天)]至约248g/(m²·天)[16g/(100in²·天)]或约7.75g/(m²·天)[0.5g/(100in²·天)]至约248g/(m²·天)[16g/(100in²·天)]之间的任何整数值，或由任何前述值形成的任何范围，例如约46.5g/(m²·天)[3g/(100in²·天)]至约124g/(m²·天)[8g/(100in²·天)]、和62g/(m²·天)[4g/(100in²·天)]至约93g/(m²·天)[6g/(100in²·天)]等的水蒸气传输速率。可理解的是，此类氧气传输速率和水蒸气传输速率可远远低于已知的pvoh膜。

如本文所用，如测试方法部分中所述，根据astmd-3985和f-1927测量氧气传输速率。

如本文所用，如测试方法部分中所述，根据astmf-1249测量水蒸气传输速率。

还应当理解，本文所述的膜还可显示出对于其它化合物诸如包含在由所述膜形成的包装内的化合物或包含在膜中的化合物的降低的透射率和迁移率。例如，该膜可表现出对单位剂量制品中所含的光学染料、表面活性剂和香料迁移的改进的抵抗力。另外，包含在膜中的化合物例如苦味剂可抵抗迁移出膜。

可理解的是，改善膜的阻隔性能可使由膜形成的制品表现出许多有益的改进。例如，减少的氧迁移可改善制品中所含组合物的稳定性。

其他好处也是可能的。例如，改进的阻隔性能可防止化学物质迁移到由本文描述的膜形成的包装中或从中迁移出来。此类特性可提高包装的使用寿命，或防止化学物质从包装中移出时的“浸湿”或发粘的感觉。可以理解，气相沉积有机涂层是水不溶性的，并且可进一步増强此类特性。

制品

在某些实施方案中，本文所述的一些或全部膜可用于形成单位剂量制品，例如可溶性单位剂量制品。可溶性单位剂量制品是包含预定量的一种或多种组合物如去污剂的包装。该组合物可包含在通过将一个或多个膜密封在一起形成的隔室中。可理解的是，可溶性单位剂量制品为诸如洗衣和洗碗等应用提供了方便的组合物分配。

可理解的是，其他制品也可替代地由本文所述的膜形成。例如，在各种实施方案中，可形成用于水软化组合物、医疗组合物、保健组合物、营养剂组合物、剃刮组合物、个人清洁组合物、硬质表面清洁清洁组合物、用于天然清洁的细菌/微生物、药物组合物、牙齿护理组合物、美容护理组合物、消毒剂组合物、抗菌组合物、防腐剂组合物、食品、草药、调味剂、以及它们的助剂或补充剂的包装。各种可能的制品的其他细节公开于美国专利申请2002/0150708和美国专利申请2009/0250370中。另外，该膜可用于形成可溶性洗衣袋，包括在美国专利申请2002/0150708中所述的那些。

在某些实施方案中，气相沉积有机涂层可用于制备水可溶性制品，所述制品仅在水被施用到制品的选定表面上时溶解。例如，个人护理组合物或衣物洗涤物可被包装在由膜形成的制品中，所述膜仅在水被施用到特定表面诸如内表面上时是可溶的。除了一次性使用制品如卫生棉条、尿布和其它卫生防护物品之外，可包装其它干燥或低水分含量的制品，诸如耐用或半耐用物品，诸如剃须刀、牙刷。在一些示例中，包装可用作三级包装。可以理解，由于气相沉积有机涂层的水不溶性，此类制品的外表面可在不担心水或水分的情况下处理。通过例如分配个人护理组合物或将衣物洗涤袋装载到洗衣机中来使用制品可暴露内表面，从而允许制品溶解，从而简化包装的处理并改善与制品的相互作用。

用于制造制品的方法

通常，制造制品如单位剂量制品的方法可包括以下步骤：形成开口袋，用组合物填充开口袋，以及封闭填充有组合物的开口袋。可通过将膜放入模具中来形成开口袋。该小袋可用第二层膜封闭。可理解的是，用于形成制品的一种或多种膜可为本文所述的膜。可按照本领域已知的方式制造其他制品。

可进一步理解的是，如本文所述的气相沉积有机涂层和气相沉积无机涂层可替代地形成在完成的制品上。在此类实施方案中，完成的制品如单位剂量制品可经历与用于在本文所述的膜上形成气相沉积涂层的过程相似的过程。例如，可使用等离子体辅助化学气相沉积工艺在由未涂覆的pvoh聚合物膜形成的单位剂量制品的外表面上形成气相沉积有机涂层。

在本文描述的任何实施方案中，制品可在一次形成多个制品的幅材工艺中形成。将幅材密封后，可将幅材切割以形成单个制品。

本文所述的制品可通过热成型、真空成型或它们的组合来制造。可使用本领域已知的任何密封方法来密封制品。合适的密封方法可包括热密封、溶剂密封、压力密封、超声密封、压力密封、激光密封、脉冲密封、红外(“ir”)密封或它们的组合。例如，可将水或另一种合适的水性溶剂施加到边缘上以部分溶解膜，从而形成密封。

在某些示例中，还可用除尘剂(例如滑石、二氧化硅、沸石、碳酸盐或它们的混合物)除尘制品，以防止膜粘连。然而，可理解的是，通过气相沉积有机涂层的非粘性性质，可消除这种除尘剂的必要性。

在某些示例中，可通过简单的形成、填充、密封过程来从这些膜形成包装，如当今用于形成包装小药囊和小袋的那样。包装摘要中提供了此类过程的示例，例如http://www.packagingdigest.com/form-fill-seal或https://vikingmasek.com/packaging-machine-resources/packaging-machine-blog/a-guide-to-vertical-form-fill-seal-machines中所描述的那些。

图5a至图5d示出了示例性可溶性单位剂量制品的各种实施方案。在这些图中，以夸大的厚度示出了柔性材料，以便更清楚地显示它们的位置和关系。

图5a至图5d示出了具有平坦顶部301、圆形底部302和一个隔室331的示例性可溶单位剂量制品300的各种视图。图5a是顶视图，图5b是侧视图，图5c是端视图，以及图5d是截面端视图。在顶视图中，制品300的整体形状是带有圆角的矩形。制品300由第一柔性材料311形成，该第一柔性材料311在密封区域321上被密封至第二柔性材料312。密封区域321围绕制品300的整个外围在柔性材料311和312之间形成连续连接。除了密封区域321之外，柔性材料311和312彼此独立。第一柔性材料311设置在第二柔性材料312上方，并且大约水平定向。在底部302上，在制品300的中间，第二柔性材料312从密封区域321向下弯曲并且偏离第一柔性材料311，使得柔性材料311和312之间的空间形成隔室331，其侧面轮廓总体上像倒钟形。隔室331围绕并包围组合物341。

图6a至图6d示出了具有圆形顶部401、圆形底部402和一个隔室431的示例性可溶性单位剂量制品400的各种视图。图6a是顶视图，图6b是侧视图，图6c是端视图，以及图6d是截面端视图。在顶视图中，制品400的整体形状是带有圆角的矩形。制品400由第一柔性材料412形成，该第一柔性材料412在密封区域421上被密封至第二柔性材料413。密封区域421围绕制品400的整个外围在柔性材料412和413之间形成连续连接。除了密封区域421之外，柔性材料411和412彼此独立。在底部402上，在制品400的中间，第一柔性材料412从密封区域421向下弯曲，并且在顶部401上，在制品400的中间，第二柔性材料413从密封区域421向上弯曲，使得第二柔性材料413偏离第一柔性材料412，并且柔性材料412和413之间的空间形成隔室431，该隔室431具有整体形状如枕头的侧面轮廓。隔室431围绕并包围组合物441。

图7a至图7d示出了具有圆形顶部501、圆形底部502、以及两个交叠的隔室531和532的示例性可溶性单位剂量制品500的各种视图。图7a是顶视图，图7b是侧视图，图7c是端视图，以及图7d是截面端视图。在顶视图中，制品500的整体形状是带有圆角的矩形。制品500由第一柔性材料511、第二柔性材料512和第三柔性材料513形成，它们均在密封区域521上方密封在一起。密封区域521围绕制品500的整个外围在柔性材料511、512和513之间形成连续连接。除了密封区域521之外，柔性材料511、512和513彼此独立。第一柔性材料511设置在第二柔性材料512和第三柔性材料513之间，并且大约水平地定向。在底部502上，在制品500的中间，第二柔性材料512从密封区域521向下弯曲，使得第二柔性材料512偏离第一柔性材料511，并且柔性材料511和512之间的空间形成第一隔室531，第一隔室531具有整体形状像倒钟形的侧面轮廓。第一隔室531围绕并包围第一组合物541。在顶部501上，在制品500的中间，第三柔性材料513从密封区域521向上弯曲，使得第三柔性材料513偏离第一柔性材料511，并且柔性材料512和513之间的空间形成第二隔室532，第二隔室532具有整体形状像钟形的侧面轮廓。第二隔室532围绕并包围第二组合物542。制品500具有整体形状像枕头的侧面轮廓。

图8a至图8d示出了具有圆形顶部601、平坦底部602以及两个并排的隔室633和634的示例性可溶性单位剂量制品600的各种视图。图8a是顶视图，图8b是侧视图，图8c是端视图，以及图8d是截面端视图。在顶视图中，制品600的整体形状是带有圆角的矩形。制品600由第一柔性材料611形成，该第一柔性材料611在密封区域621上被密封至第二柔性材料613。密封区域621在柔性材料611和613之间围绕制品600的整个外围并且穿过制品600的中间的一部分形成连续连接。除了密封区域621之外，柔性材料611和613彼此独立。第一柔性材料611设置在第二柔性材料613下方，并且大约水平定向。在顶部601上，在制品600的中间的第一部分中，第二柔性材料613的第一部分从密封区域621向上弯曲，使得第二柔性材料613的第一部分偏离第一柔性材料611，并且柔性材料611和613之间的空间形成第一隔室633，该第一隔室633具有整体形状像圆形管的侧面轮廓。第一隔室633围绕并包围第一组合物643。在顶部601上，在制品600的中间的第二部分中，第二柔性材料613的第二部分从密封区域621向上弯曲，使得第二柔性材料613的第二部分偏离第一柔性材料611，并且柔性材料611和613之间的空间形成第二隔室634，该第二隔室634具有整体形状像圆形管的侧面轮廓。第二隔室634围绕并包围与第一组合物643不同的第二组合物644。

图9a至图9d示出了具有圆形顶部701、圆形底部702以及两个较小的并排隔室733和734的示例性可溶性单位剂量制品700的各种视图，每个隔室与较大的底隔室731交叠。图9a是顶视图，图9b是侧视图，图9c是端视图，以及图9d是截面端视图。在顶视图中，制品700的整体形状是带有圆角的矩形。制品700由第一柔性材料711、第二柔性材料712和第三柔性材料713形成，它们在第一密封区域721和第二密封区域722上方密封在一起，如下所述。第一密封区域721围绕制品700的整个外围在柔性材料711、712和713之间形成连续连接。第二密封区域722在隔室733和734之间(如图所示，以参考线为界)通过制品700的中间部分在第一柔性材料711和第三柔性材料713之间形成连续连接。除了密封区域721和722之外，柔性材料711、712和713彼此独立。第一柔性材料711设置在第二柔性材料712和第三柔性材料713之间，并且大约水平地定向。在底部702上，在制品700的中间，第二柔性材料712从密封区域721向下弯曲，使得第二柔性材料712偏离第一柔性材料711，并且柔性材料711和712之间的空间形成较大隔室731，较大隔室731具有整体形状像倒钟形的侧面轮廓。隔室731围绕并包围第一组合物741。在顶部701上，在制品700的中间的第一部分中，第三柔性材料713的第一部分从密封区域721和722向上弯曲，使得第二柔性材料713的第一部分偏离第一柔性材料711，并且柔性材料711和713之间的空间形成第一较小隔室733，该第一较小隔室733具有整体形状像圆形管的侧面轮廓。隔室733围绕并包围与第一组合物741不同的第二组合物743。在顶部701上，在制品700的中间的第二部分中，第二柔性材料713的第二部分从密封区域721和722向上弯曲，使得第二柔性材料713的第二部分偏离第一柔性材料711，并且柔性材料711和713之间的空间形成第二较小隔室734，该第二较小隔室734具有整体形状像圆形管的侧面轮廓。隔室734围绕并包围第三组合物744，该第三组合物744不同于第一组合物741和第二组合物743。

图5a至图9d的可溶性单位剂量制品实施方案中的任一个的一部分、多个部分或全部可以本领域已知的任何方式制备、使用和/或改性。例如，如本文所述和/或本领域中已知的，这些制品中的任何一种都可构造成具有任何方便的尺寸和形状以及任意数量的隔室。例如，可根据题为“unitdosearticle”的美国专利9,725,685(该专利以引用方式并入本文)中所公开的任何实施方案，或可溶性单位剂量制品的任何可商购获得的实施方案(例如，tidepods和cascadeactionpacs，由cincinnati,ohio,unitedstatesofamerica的theprocter&gamblecompany制造)来构造可溶性单位剂量制品。如本文所述和/或本领域已知的，用于这些制品的任何隔室可被构造成具有任何方便的尺寸、形状、构造和关系。这些制品的任何隔室可填充有本文所述的和/或可溶性单位剂量制品领域已知的任何组合物中的一种或多种；作为示例，此类组合物可包括以下任意一种或多种：织物护理组合物(洗涤剂、表面活性剂、漂白剂、织物柔软剂、染料、增白剂、香料等)，餐具护理组合物，农用化学品，水处理化学品，染料等。本文公开的任何组合物可采取本文公开的或本领域已知的任何方便的形式，诸如：液体，糊剂，固体，纤维，颗粒，粉末等。用于形成这些制品的任何柔性材料可如本文所述和/或本领域已知的为相同的材料或相同材料的不同版本或不同的材料；例如，本文所公开的任何水溶性膜可(本身和/或作为层压材料/复合材料的一部分)用于这些柔性材料中的任何一种的一部分、多个部分或全部。并且，可使用本文所公开的任何水溶性膜(本身和/或作为层合物/复合材料的一部分)以形成本领域已知的可溶性单位剂量制品的一部分、多个部分或全部，并且可包括可溶性单位剂量制品领域已知的任何添加剂和/或涂层(例如，苦味剂、气体阻隔添加剂等)。这些方面中的任一个的一部分、多个部分或全部可以任何可行的方式组合在一起以形成另外的替代实施方案。此外，本文所公开的水溶性膜中的任一种也可(本身和/或作为层压材料/复合材料的一部分)用于形成以下产品中的组件的一部分、多个部分或全部：健康和卫生产品(诸如，一次性尿布和训练裤)、失禁制品和女性护理产品(例如，护垫和衬垫)、医疗产品(例如，用于体液和/或废物的袋子)(例如造口术袋)以及其它家用产品，诸如，垃圾袋、洗衣袋、阻隔衬垫等。水溶性膜也可以用于形成绣花产品、美容产品(例如，包含水溶性成分的面膜)、个人护理产品、剃须产品、保健产品、药品等。还有另外地，本文所公开的任何水溶性膜都可以被使用(本身和/或作为层压材料/复合材料的一部分)以形成柔性包装(例如，小袋)的一部分、多个部分或全部，以便为包装提供改善的一次性使用性；此类包装可具有任何方便的尺寸，并且可包括任意数量的剂量(例如，单剂量、多剂量等)。本文所述的任何膜都可用作初级包装和/或次级包装和/或本领域已知的任何其他种类的包装或包装材料的一部分、多个部分或全部。

测试方法

涂覆过程中涂层厚度的测量方法

为了测量在某些条件下压下的有机涂层的厚度，将一条kapton胶带放在清洁过的硅晶片上。然后在涂覆可溶性膜样品的同时用有机材料涂覆晶片。然后从硅晶片上去除胶带，并使用klatencorp-15轮廓曲线仪测量涂层晶片的厚度。为了监测无机涂层的厚度，在沉积期间(真空室内)原位使用inficonxtc/3薄膜沉积控制器。

用于测量涂层厚度的方法和涂覆膜的化学分析

为了测量膜上的涂层厚度(或者甚至确定膜上是否存在涂层)，可使用高分辨率扫描电子显微镜(sem)。为了制备用于使用高分辨率sem进行厚度测量的样品，将样品切成两半，以使用切片机，优选低温切片机获得横截面，以便在不弄脏待检查表面的情况下获得最佳切割。这假定膜已经与产品的其他元素分开。但是，如果膜是商业消费产品的一部分，例如诸如织物护理单位剂量的豆荚产品，然后先从产品上切下一小部分膜，然后清洗。可通过从与产品直接接触的膜内部小心地擦拭任何液体产品来实现清洁。可以使用气枪从另一表面清除颗粒中的灰尘和污垢。然后，使用双面碳带将样品放在垂直短插芯上，以将样品固定到位。可在进行sem分析之前对样品进行au-pd溅射镀膜，以确保获得良好的图像。检查样品的截面区域，以确定在任一膜表面上是否都存在涂层。如果存在涂层，则涂层的厚度由sem上的刻度确定。

为了确定涂层的化学组成，可使用edax(通常与sem相连)来确定有机或无机涂层两者的化学组成。此外，ftir还可用于鉴定有机涂层的化学身份，并且xps也可用于鉴定有机涂层和无机涂层的化学身份。

如前所述，通过从成品中切出一个小片段并进行清洁来制备用于化学识别的样品。ftir分析不需要其它制备。如果使用edax，则将样品放在带有双面碳带的短插芯上(样品不会用au-pd涂覆进行edax分析)。对于xps分析，将样品放置在硅晶片上，并在拐角处用碳带(或任何其他真空兼容带)固定样品。

用于观察微裂缝的方法

使用扫描电子显微镜(sem)来观察未涂覆膜的表面，包括无机涂层中的微裂缝，以及观察有机涂层的表面。使用hitachitm3000台式sem拍摄1000nmal2o3在拉伸之前和之后的sem图像。在一些情况下(对于需要更高放大率的al2o3涂层)，使用feixl-30esem。为了制备用于sem成像的样品，使用双面碳带将样品放置在金属短插芯上，以将样品保持在适当的位置。当用sem评价时，有机涂层可具有低可见度，并且如果是这种情况，则使用au-pd靶溅射涂覆样品以在sem之前沉积80-100nm厚度的au-pd。在拉伸样品的地方，使用instron机器拉伸它们。为了拉伸膜，使用了instron5948microtester。如果将样品从1cm拉伸到2.5cm，则说样品被拉伸到其原始长度的150％。

氧气传输速率测试方法

膜的氧气传输速率测试方法根据以下进行。根据astmf-1927-14，在以下测试条件下测试试样：温度为40℃(+/-0.5℃)，相对湿度为80％(+/-3％)，其中测试气体一侧的氧气分压等于载气一侧的氧气分压(均为环境压力)。氧气传输速率以cm³/(m²·天)的单位测量(或转换为)。对于超出astmf-1927-14范围(§1.1)的材料，氧气传输速率测试方法不适用。

水蒸气传输速率测试方法

水蒸气传输速率测试方法根据以下进行。根据astmf-1249-13，在以下测试条件下测试试样：温度为40℃(+/-0.56℃)，并且相对湿度为50％(+/-3％)。水蒸气传输速率以g/(m²·天)的单位测量(或转换为)。对于超出astmf-1249-13范围(§1.1)的材料，水蒸气传输速率测试方法不适用。

溶解测试方法

水溶性膜的溶解测试方法在根据monosol测试方法205(mstm205)的载玻片溶解测试进行测试时，测量特定膜试样完全溶解的总时间(以秒为单位)，如在美国公开专利申请us20150093526a1的第116-131段中所述，该专利标题为“water-solublefilmhavingimproveddissolutionandstressproperties,andpacketsmadetherefrom(具有改善的溶解特性和应力特性的水溶性膜，以及由其制成的包装盒)”，该公开的全部内容以引用方式并入本文。除了在本公开的溶解测试方法中，代替将蒸馏水保持在10℃，而是将蒸馏水保持在15℃之外，本文中使用的溶解测试方法与在us20150093526a1中阐述的相同。虽然标准版本的溶解测试方法使用保持在15℃的蒸馏水，但溶解测试方法可以修改的形式进行，其中蒸馏水保持在另一个指定的温度下，以便提供在不同温度下的另外的比较数据。溶解测试方法不适用于总厚度小于或等于3毫米的水溶性膜之外的任何材料。

粘性测试方法—粘性特性

与未涂覆的水溶性膜相比，本文所述的膜还可表现出降低的粘性。例如，当根据粘力方法测量时，本文所述的膜可表现出约5,000n或更小的粘力。未涂覆的聚乙烯醇膜可具有超过30,000n的粘力。

在粘力方法中，切割两个膜样品，并使用5cmx5cm的双面胶带将其安装到质地分析仪(textureanalyzerxtplus，texturetechnologies，hamilton，ma)上。顶部样品在尺寸上为5cm×6cm。底部样品在尺寸上为7cmx10cm。使用50kg称重传感器，接触时间为2秒，在22℃的温度和35％的相对湿度下评估样品。在测量粘力之前，以0.2bar的压力从110mm的距离用水喷射样品，并使其松弛10秒钟。

其他测试要求

在测试和/或测量材料时，如果相关测试方法未指定特定温度，则在22℃(+/-3℃)的温度下对试样进行测试和/或测量(其中试样被预先调节至该温度)。在测试和/或测量材料时，如果相关测试方法未指定特定的湿度，则在35％(+/-5％)的相对湿度下对试样进行测试和/或测量(其中此类试样被预先调节至该湿度)。在测试和/或测量之前，必须正确校准所有用于测试和/或测量的工具和/或仪器。所有测试和/或测量均应由训练有素、熟练且经验丰富的技术人员进行。所有测试和/或测量均应根据良好的实验室规范进行，以期获得准确的结果。

表3评价了各种膜的水蒸气传输速率和氧气传输速率。根据如测试方法部分中所概述的先前描述的astm标准来评价表3的76微米膜。

根据如测试方法部分中所概述的astmd-3985和f-1927测量表3的氧气传输速率。

表1

如表1所示，与比较例中所述的未涂覆膜相比，包括气相沉积有机涂层的每个膜表现出降低的水蒸气传输速率和氧气传输速率。

还使用本文描述的膜来制造和评估单位剂量制品。

表2描绘了几种示例性单位剂量制品的膜结构和分离力。通过将示例单位剂量制品夹持在底部测试夹具中，并且将没有气相沉积涂层的单位剂量制品夹持在上部测试夹具中，来确定分离力。然后使用水喷嘴将示例单位剂量制品用水喷雾2秒。然后降低较高单位剂量制品以接触示例单位剂量制品。用150克的力将单位剂量制品保持在一起10分钟。在10分钟后，以33.33mm/s的速度分离单位剂量制品，并测量分离可溶性单位剂量制品所需的力。在两组不同的测试运行中测量比较例7。

表2

如表2所描绘的，与由不具有气相沉积有机涂层的膜形成的单位剂量制品相比，由具有气相沉积有机涂层的膜形成的单位剂量制品显示出分离力的显著降低。另外，由具有气相沉积涂层的膜形成的单位剂量制品在分离力上具有较小的可变性。

表3描绘了当浸入温度为21.1℃的蒸馏水中时示例单位剂量制品破裂所需的时间。如表3所述，每个示例单位剂量制品由两个pvoh膜形成。将示例单位剂量制品浸没在水中至1cm的深度，并观察直至观察到密封的果汁泄漏出来。在实施例下方放置一面镜子，以帮助观察破裂时间。该测试被称为可溶性单位剂量破裂测试。

表3

*—实施例可能在记录的观察时间之前破裂

如表3所示，由包括气相沉积无机涂层和气相沉积有机涂层的膜形成的示例性单位剂量制品表现出比由不具有气相沉积涂层的膜形成的比较单位剂量制品显著更长的破裂时间。

本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

除非明确排除或以其它方式限制，本文中引用的每一篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利，均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。

尽管已说明和描述了本公开的具体实施方案和实施例，但对于本领域的技术人员显而易见的是，在不背离本发明的实质和范围的情况下可作出各种其他的变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。

实施例/组合

a1.一种膜，包括：

水溶性聚合物材料层；以及

设置在所述水溶性聚合物材料层的表面上的气相沉积有机涂层，其中所述气相沉积涂层包含聚(对二甲苯)聚合物。

a2.根据段落a1所述的膜，其中所述气相沉积涂层基本上由聚(对二甲苯)聚合物组成。

a3.根据段落a1所述的膜，其中所述气相沉积涂层由聚(对二甲苯)聚合物组成。

a4.根据段落a1至a3中任一段所述的膜，其中所述聚(对二甲苯)聚合物包含以下中的一种或多种：聚(氯对二甲苯)聚合物、聚(对二甲苯)聚合物、聚(二氯对二甲苯)聚合物、α全氟二对二甲苯聚合物和聚(四氟对二甲苯)聚合物。

a5.根据段落a1至a4中任一段所述的膜，其中所述聚(对二甲苯)聚合物包含聚(氯对二甲苯)。

a6.根据段落a1至a5中任一段所述的膜，其中所述气相沉积涂层被直接施加至所述水溶性聚合物材料层的至少一个表面。

a7.根据段落a1至a6中任一段所述的膜，其中所述水溶性聚合物材料层的至少一个表面被至少部分地烧蚀。

a8.根据段落a1至a7中任一段所述的膜，其中该水溶性聚合物材料层的至少一个表面被基本上完全烧蚀。

a9.根据段落a7或段落a8所述的膜，其中用以下处理中的一者或多者烧蚀所述水溶性聚合物材料层：等离子体处理、溶剂处理、火焰处理、光子烧蚀处理、电子束辐射处理、离子轰击处理、紫外线处理、真空退火处理或物理磨损处理。

a10.根据段落a7至a9中任一段所述的膜，其中水溶性聚合物材料层用氦-氧等离子体或氩-氧等离子体烧蚀。

a11.根据段落a1至a10中任一段所述的膜，其中水溶性聚合物材料层是溶液浇铸的。

a12.根据段落a1至a11中任一段所述的膜，其中水溶性聚合物材料层是挤出的。

a13.根据段落a1至a12中任一段所述的膜，其中水溶性聚合物材料层包含聚乙烯醇、乙烯醇与丁烯二醇的共聚物、聚乙二醇和聚环氧乙烷中的一种或多种。

a14.根据段落a1至a13中任一段所述的膜，其中水溶性聚合物材料层基本上由聚乙烯醇组成。

a15.根据段落a1至a14中任一段所述的膜，其中水溶性聚合物材料层还包含一种或多种增塑剂、阻气添加剂和苦味剂。

a16.根据段落a1至a15中任一段所述的膜，其包含多层水溶性聚合物材料。

a17.根据段落a1至a16中任一段所述的膜，其具有约5微米至约300微米的厚度。

a18.根据段落a1至a17中任一段所述的膜，其具有约50微米至约100微米的厚度。

a19.根据段落a1至a18中任一段所述的膜，其中所述有机气相沉积涂层具有约10纳米至约1,000纳米的厚度。

a20.根据段落a1至a19中任一段所述的膜，其中所述气相沉积有机涂层具有约100纳米至约500纳米的厚度。

a21.根据段落a1至a20中任一段所述的膜，其中所述气相沉积涂层被接合到所述水溶性聚合物材料层的至少一个表面的约60％或更多。

a22.根据段落a1至a21中任一段所述的膜，其中所述气相沉积涂层被接合到所述水溶性聚合物材料层的至少一个表面的约95％或更多。

a23.根据段落a1至a22中任一段所述的膜：

其中所述气相沉积涂层具有约125纳米至约500纳米的厚度，并且基本上由聚(氯对二甲苯)组成；以及

其中所述膜具有约76微米的厚度，并且表现出根据astmf-1249测量时的约46.5g/(m²·天)[3g/(100in²·天)]至约124g/(m²·天)[8g/(100in²·天)]的水蒸气传输速率。

a24.根据段落a1至a23中任一段所述的膜：

其中所述气相沉积涂层具有约25纳米至约500纳米的厚度，并且基本上由聚(氯对二甲苯)组成；以及

其中所述膜具有约76微米的厚度，并且表现出根据astmd-3985和f-1927测量时的约124cc/(m²·天)[8cc/(100in²·天)]至约232.5cc/(m²·天)[15cc/(100in²·天)]的氧气传输速率。

a25.根据段落a1至a24中任一段所述的膜，其中所述气相沉积涂层被接合到所述水溶性聚合物材料层的仅一个表面。

a26.根据段落a1至a25中任一段所述的膜，还包含接合到所述气相沉积涂层的气相沉积无机涂层。

a27.一种包括根据段落a1至a26中任一段所述的膜的制品，其中所述膜形成用于所述制品的包装的至少一部分。

a28.根据段落a27所述的制品，其中所述制品是可溶性单位剂量制品。

b.一种膜，包括：

水溶性聚乙烯醇层；以及

接合到所述聚乙烯醇层的主表面上的气相沉积涂层，所述气相沉积涂层包含聚(氯对二甲苯)并且具有约25纳米至约500纳米的厚度；以及

其中所述膜具有约76微米的厚度，并且表现出根据astmf-1249测量时的约62g/(m²·天)[4g/(100in²·天)]至约93g/(m²·天)[6g/(100in²·天)]的水蒸气传输速率。

c.一种膜，包括：

水溶性聚乙烯醇层；以及

接合到所述聚乙烯醇层的主表面上的气相沉积涂层，所述气相沉积涂层包含聚(氯对二甲苯)并且具有约125纳米至约500纳米的厚度；以及

其中所述膜具有约76微米的厚度，并且表现出根据astmd-3985和f-1927测量时的约186cc/(m²·天)[12cc/(100in²·天)]至约279cc/(m²·天)[18cc/(100in²·天)]的氧气传输速率。

d1.一种形成膜的方法，包括：

提供水溶性聚合物材料层；以及

将有机涂层气相沉积到所述水溶性聚合物材料层的至少一个表面上，其中所述有机涂层包含聚(对二甲苯)聚合物。

d2.根据段落d1所述的方法，其中气相沉积使用化学气相沉积。

d3.根据段落d2所述的方法，其中气相沉积使用等离子体辅助的化学气相沉积。

d4.根据段落d1至d3中任一段所述的方法，其还包括至少部分地烧蚀所述水溶性聚合物材料层的至少一个表面。

d5.根据段落d1至d4中任一段所述的方法，其中该水溶性聚合物材料层的至少一个表面被基本上完全烧蚀。

d6.根据段落d4或段落d5所述的方法，其中用以下处理中的一者或多者烧蚀所述水溶性聚合物材料层的至少一个表面：等离子体处理、溶剂处理、火焰处理、光子烧蚀处理、电子束辐射处理、离子轰击处理、紫外线处理、真空退火处理或物理磨损处理。

d7.根据段落d4至d6中任一段所述的方法，其中烧蚀使用氦-氧等离子体或氩-氧等离子体。

e1.一种膜，包括：

水溶性聚合物材料层；

接合至所述水溶性聚合物材料层的至少一个表面上的气相沉积无机涂层，其中所述气相沉积无机涂层包含金属氧化物；以及接合到所述气相沉积无机涂层的气相沉积有机涂层，其中所述气相沉积有机涂层包含聚(对二甲苯)聚合物。

e2.根据段落e1所述的膜，其中所述气相沉积有机涂层基本上由聚(对二甲苯)聚合物组成。

e3.根据段落e1所述的膜，其中所述气相沉积有机涂层由聚(对二甲苯)聚合物组成。

e4.根据段落e1至e3中任一段所述的膜，其中所述金属氧化物包括氧化铝、氧化硅、氧化镁和氧化钛中的一种或多种。

e5.根据段落e1至e4中任一段所述的膜，其中所述气相沉积无机涂层具有约2纳米至约1,000纳米的厚度。

e6.根据段落e1至e5中任一段所述的膜，其中所述气相沉积有机涂层具有约10纳米至约1,000纳米的厚度。

e7.根据段落e1至e6中任一段所述的膜，其中所述气相沉积无机涂层包括多个微裂缝。

e8.根据段落e1至e7中任一段所述的膜，其中所述气相沉积有机涂层基本上不含微裂缝并且覆盖存在于所述气相沉积无机涂层中的所述多个微裂缝的一部分。

e9.根据段落e1至e8中任一段所述的膜，其中所述气相沉积有机涂层基本上不含微裂缝并且覆盖存在于所述气相沉积无机涂层中的基本上全部所述多个微裂缝。

e10.根据段落e1至e9中任一段所述的膜，其中所述气相沉积有机涂层基本上不含微裂缝并且覆盖存在于所述气相沉积无机涂层中的全部所述多个微裂缝。

e11.根据段落e1至e10中任一段所述的膜，其包含多个水溶性聚合物材料层。

e12.根据段落e1至e11中任一段所述的膜，其中所述气相沉积无机涂层被接合到所述水溶性聚合物材料层的表面的约60％或更多。

e13.根据段落e1至e12中任一段所述的膜，其中所述气相沉积无机涂层被接合到所述水溶性聚合物材料层的表面的约95％或更多。

e14.根据段落e1至e13中任一段所述的膜，其中所述气相沉积有机涂层被接合到气相沉积无机涂层的约60％或更多。

e15.根据段落e1至e14中任一段所述的膜，其中所述气相沉积有机涂层被接合到气相沉积无机涂层的约95％或更多。

e16.根据段落e1至e15中任一段所述的膜，其中所述气相沉积无机涂层被直接施加至所述水溶性聚合物材料层的至少一个表面。

e17.根据段落e1至e16中任一段所述的膜，其中所述水溶性聚合物材料层的至少一个表面被至少部分地烧蚀。

e18.根据段落e1至e17中任一段所述的膜，其中所述水溶性聚合物材料层的至少一个表面被基本上完全烧蚀。

e19.根据段落e17或段落e18所述的膜，其中用以下处理中的一者或多者烧蚀所述水溶性聚合物材料层：等离子体处理、溶剂处理、火焰处理、光子烧蚀处理、电子束辐射处理、离子轰击处理、紫外线处理、真空退火处理或物理磨损处理。

e20.根据段落e17至e19中任一段所述的膜，其中所述水溶性聚合物材料层用氦-氧等离子体或氩-氧等离子体烧蚀。

e21.根据段落e1至e20中任一段所述的膜：

其中所述气相沉积有机涂层具有约25纳米至约500纳米的厚度，并且包含聚(氯对二甲苯)；

其中所述气相沉积无机涂层具有约2纳米至约1000纳米的厚度；以及

其中所述膜具有约76微米的厚度，并且表现出根据astmf-1249测量时的约7.75g/(m²·天)[0.5g/(100in²·天)]至约124g/(m²·天)[8g/(100in²·天)]的水蒸气传输速率。

e22.根据段落e1至e21中任一段所述的膜：

其中所述气相沉积有机涂层具有约25纳米至约500纳米的厚度，并且包含聚(氯对二甲苯)；

其中所述气相沉积无机涂层具有约2纳米至约1000纳米的厚度；以及

其中所述膜具有约76微米的厚度，并且表现出根据astmf-1249测量时的约15.5g/(m²·天)[1g/(100in²·天)]至约46.5g/(m²·天)[3g/(100in²·天)]的水蒸气传输速率。

e23.根据段落e1至e22中任一段所述的膜：

其中所述气相沉积有机涂层具有约25纳米至约500纳米的厚度，并且基本上由聚(氯对二甲苯)组成；

其中所述气相沉积无机涂层具有约2纳米至约1000纳米的厚度；以及

其中所述膜具有约76微米的厚度，并且表现出根据astmd-3985和f-1927测量时的约77.5cc/(m²·天)[5cc/(100in²·天)]至约279cc/(m²·天)[18cc/(100in²·天)]的氧气传输速率。

e24.根据段落e1至e24中任一段所述的膜，其中所述聚合物材料层包含聚乙烯醇、乙烯醇与丁烯二醇的共聚物、聚乙二醇和聚环氧乙烷中的一种或多种。

e25.根据段落e1至e25中任一段所述的膜，其中所述聚合物材料层基本上由聚乙烯醇组成。

e26.根据段落e1至e26中任一段所述的膜，其具有约5微米至约300微米的厚度。

e27.根据段落e1至e27中任一段所述的膜，其中所述至少一个水溶性聚合物材料层的所述表面未被烧蚀。

e28.根据段落e1至e28中任一段所述的膜，其中所述气相沉积有机涂层被直接施加到所述气相沉积无机涂层。

e29.根据段落e1至e29中任一段所述的膜，其中所述气相沉积无机涂层被接合到所述水溶性聚合物材料层的仅一个表面。

e30.一种包括根据段落e1至e29中任一段所述的膜的制品，其中所述膜形成用于所述制品的包装的至少一部分。

e31.根据段落e30所述的制品，其中所述制品是可溶性单位剂量制品。

f.一种膜，包括：

水溶性聚乙烯醇层；

接合至所述水溶性聚乙烯醇层的至少一个表面上的气相沉积无机涂层，其中所述气相沉积无机涂层包含金属氧化物并且具有约2纳米至约1000纳米的厚度；以及

接合至所述气相沉积无机涂层的表面上的气相沉积有机涂层，其中所述气相沉积有机涂层包含聚(氯对二甲苯)并且具有约25纳米至约500纳米的厚度；以及

其中所述膜具有约76微米的厚度，并且表现出根据astmf-1249测量时的约15.5g/(m²·天)[1g/(100in²·天)]至约46.5g/(m²·天)[3g/(100in²·天)]的水蒸气传输速率。

g.一种膜，包括：

水溶性聚乙烯醇层；

接合至所述水溶性聚乙烯醇层的至少一个表面上的气相沉积无机涂层，其中所述气相沉积无机涂层包含金属氧化物并且具有约2纳米至约1000纳米的厚度；以及

接合至所述气相沉积无机涂层的表面上的气相沉积有机涂层，其中所述气相沉积有机涂层包含聚(氯对二甲苯)并且具有约25纳米至约500纳米的厚度；以及

其中所述膜具有约76微米的厚度，并且表现出根据astmd-3985和f-1927测量时的约77.5cc/(m²·天)[5cc/(100in²·天)]至约232.5cc/(m²·天)[15cc/(100in²·天)]的氧气传输速率。

h1.一种形成膜的方法，包括：

提供水溶性聚合物材料层；

气相沉积无机涂层到水溶性聚合物材料层的至少一个表面上，其中无机涂层包含金属氧化物；以及

将有机涂层气相沉积到所述无机涂层的表面上，其中所述涂层包含聚(对二甲苯)聚合物。

h2.根据段落h1所述的方法，其中所述水溶性聚合物材料层的至少一个表面未烧蚀。

h3.根据段落h1或段落h2所述的方法，其中所述无机涂层和所述有机涂层中的一者或多者使用化学气相沉积工艺气相沉积。

h4.根据段落h3所述的方法，其中化学气相沉积工艺是等离子体辅助化学气相沉积工艺。