一种提高低碳烯烃浓度的催化裂化助剂及其制备方法_3

文档序号:9296032阅读:来源:国知局
剂适用于姪油的催化裂化。用于催化裂化过程时,可W 单独地向催化裂化反应器里添加,也可W与裂化催化剂混合后使用,一般情况下,W催化裂 化助剂和裂化催化剂的总量为基准,本发明提供的催化裂化助剂的含量为1-50重量%,优 选为3-35重量%。
[0047] 本发明提供的催化裂化助剂可W用于各种姪油的加工。所述姪油可W选自各种石 油傭分,例如可W选自原油、常压渣油、减压渣油、常压蜡油、减压蜡油、直傭蜡油,丙焼轻/ 重脱油、焦化蜡油和煤液化产物中的一种或几种。所述姪油可W含有媒、饥等重金属杂质及 硫、氮杂质,如硫的含量可高达3. 0重量%,氮的含量可高达2. 0重量%,饥、媒等金属杂质的 含量高达3000ppm〇
[0048] 本发明提供的催化裂化助剂用于催化裂化过程中,姪油裂化条件可W为常规的催 化裂化条件。一般来说,姪油的裂化条件包括;反应温度为400-60(TC,优选为450-55(TC, 姪油的重时空速为10-120小时1,优选为10-80小时1,剂油比(催化剂(包括裂化催化剂和 催化裂化助剂)与姪油的重量比)为1-20 ;1,优选为3-15 ;1。
[0049] 本发明提供的催化裂化助剂可用于现有的各种催化裂化反应器,例如可用于固定 床反应器、流化床反应器、提升管反应器、多反应区反应器等进行催化裂化。
[0050] 需要说明的是,本发明提供的催化裂化助剂中的组成含量按照实际投料量计算得 到。
[0051] 下面的实施例将对本发明作进一步地说明,但并非因此而限制本发明。
[0052] 所用的部分原料如下:
[0053] 拟薄水铅石:山东铅业公司生产,固含量为60重量%;
[0054] 铅溶胶:中石化催化剂齐鲁分公司生产,Alz化含量为21. 5重量% ;
[00巧]水玻璃;中石化催化剂齐鲁分公司生产,Si02含量为28.9重量%,Na20含量为8. 9%;
[0056] 高岭±为苏州高岭±公司生产,固含量为78重量% ;
[0057] 累巧± ;湖北钟祥名流累巧石开发有限公司,石英砂含量为<3. 5重量%,Al2〇3含 量为39. 0重量%,化2〇3含量为2. 0重量%,化2〇含量为0. 03重量%,固含量为77重量% ;
[0058] SB氨氧化铅粉;德国Condex公司生产,Al2〇3含量为75重量% ;
[0059] Y -氧化铅粉;德国Condex公司生产,Al2〇3含量为95重量%;
[0060] 盐酸;化学纯,浓度为36-38重量%,北京化工厂生产。
[0061] 实施例1-10制备本发明所用的含磯和金属的目分子筛;对比例1-2制备对比分 子筛。27A1MSNMR峰面积比例见表1。
[00間 各实施例和对比例的目分子筛样品中,胞20、化2化、C02化、NiO、化0、Mri2化、化0、 Sn02、Al203、Si02、P205、B203的含量用X射线英光法测定(参见《石油化工分析方法(RIPP实验方法)》,杨翠定等编,科学出版社,1990年出版);27A1MSNMR采用化址erAvance 111500MHz核磁共振仪进行测试,共振峰谱图进行分峰拟合后采用积分法计算各峰面积。
[0063] 实施例1
[0064] 本实施例用于说明本发明的含磯和金属的目分子筛的制备方法。
[0065](1)将目沸石(化目,齐鲁催化剂厂生产,Si〇2/Al2〇3=25,氧化钢含量为4. 5重量%, 下同)用NH4CI溶液交换洗涂至Na2〇含量低于0.2重量%,过滤得滤饼;
[0066](2)将(1)得到的滤饼干燥,所得样品在35(TC赔烧处理2小时,然后40分钟升温 至55(TC赔烧处理4小时脱除模板剂,得分子筛;
[0067] (3)取(2)得到的分子筛lOOg(干基)加水配制成固含量为40重量%的分子筛浆 液,并与用6.8g的H3PO4(浓度85重量%)与3. 2g的化(N03)2? 3&0溶于30g水中配制的 溶液混合、浸溃、烘干得样品;
[006引(4)将(3)所得样品在55(TC赔烧处理2小时,即得到本发明提供的含磯和金属的 目分子筛A1。
[0069] A1 的化学组成;0. 1 化2〇 ?6.6AI2O3? 3.8P2O5? 1.OCuO?88.6Si〇2;27a1MASNMR峰 面积比例列于表1。
[0070] 实施例2
[0071] 本实施例用于说明本发明的含磯和金属的目分子筛的制备方法。
[0072] ( 1)将目沸石用NH4CI溶液交换洗涂至Na2〇含量低于0. 2重量%,过滤得滤饼;
[0073] (2)将(1)得到的滤饼干燥,所得样品在15(TC赔烧处理2小时,然后30分钟升温 至35(TC赔烧处理2小时,然后30分钟升温至50(TC赔烧处理4小时脱除模板剂,得分子 筛;
[0074] (3)取(2)得到的分子筛lOOg(干基)加水配制成固含量为40重量%的分子筛浆 液,并与用11. 8g的&?〇4(浓度85重量%)与6. 3g的化C12溶于90g水中配制的溶液混合、 浸溃、烘干得样品;
[00巧](4)将(3)所得样品在55(TC赔烧处理2小时,即得到本发明提供的含磯和金属的 目分子筛A2。
[0076] A2 的化学组成;0. 1 化2〇 ?6. 〇Al2〇3?6. 7P205 ? 3. 4CuO? 83. 7Si〇2 ;27a1MASNMR峰 面积比例列于表1。
[0077] 实施例3
[007引本实施例用于说明本发明的含磯和金属的目分子筛的制备方法。
[0079] ( 1)将目沸石用NH4CI溶液交换洗涂至Na2〇含量低于0.2重量%,过滤得滤饼;
[0080] (2)将(1)得到的滤饼干燥,所得样品在35(TC赔烧处理2小时,然后50分钟升温 至60(TC赔烧处理4小时脱除模板剂,得分子筛;
[0081] (3)取(2)得到的分子筛lOOg(干基)加水配制成固含量为40重量%的分子筛浆 液,并与用4. 2g的NH4H2PO4溶于60g水中配制的溶液混合、浸溃、烘干、经55(TC赔烧处理2 小时,然后再按固液比5:1的比例与浓度为5重量%的化(N03)2溶液在80-9(TC下交换2小 时,过滤,再交换若干次,直至达到目标量,得到样品;
[0082] (4)将(3)得到的样品在55(TC赔烧处理2小时,即得到本发明提供的含磯和金属 的目分子筛A3。
[0083] A3 的化学组成;0. 03化2〇 ?6. 4Al2〇3 ? 3. 4P205 ? 2.OCuO?88. 2Si〇2 ;27a1MASNMR峰 面积比例列于表1。
[0084] 实施例4
[0085] 本实施例用于说明本发明的含磯和金属的目分子筛的制备方法。
[0086] (1)将目沸石用畑典1溶液交换洗涂至胞2〇含量低于0.2重量%,过滤得滤饼;
[0087] (2)将(1)得到的滤饼干燥,所得样品在30(TC赔烧处理2小时,然后60分钟升温 至55(TC赔烧处理4小时脱除模板剂,得分子筛;
[0088] (3)取(2)得到的分子筛lOOg(干基)加水配制成固含量为40重量%的分子筛浆 液,并与用6. 9g的H3PO4(浓度85重量%)与8.Ig的化(N03)3 ? 9&0溶于90g水中配制的 溶液混合、浸溃、烘干得样品;
[0089] (4)将(3)所得样品在55(TC赔烧处理2小时,即得到本发明提供的含磯和金属的 目分子筛A4。
[0090] A4 的化学组成;0. 1 化2〇 ?6. 4Al2〇3 ? 3. 9P205 ? 1. 4Fe2〇3 ?88.lSi〇2;27a1MASNMR峰 面积比例列于表1。
[00川 实施例5
[0092] 本实施例用于说明本发明的含磯和金属的目分子筛的制备方法。
[0093] ( 1)将目沸石用NH4CI溶液交换洗涂至胞2〇含量低于0.2重量%,过滤得滤饼;
[0094] (2)将(1)得到的滤饼干燥,所得样品在35(TC赔烧处理2小时,然后40分钟升温 至55(TC赔烧处理4小时脱除模板剂,得分子筛;
[0095] (3)取(2)得到的分子筛lOOg(干基)加水配制成固含量为40重量%的分子筛浆 液,并与用9. 3g的H3PO4(浓度85重量%)与33.6g的Co(N03) ? 6&0溶于90g水中配制的 溶液混合、浸溃、烘干得样品;
[0096] (4)将(3)所得样品在55(TC,100%水蒸汽气氛下赔烧处理2小时,即得到本发明 提供的含磯和金属的目分子筛A5。
[0097]A5 的化学组成;0.1 化2〇 ? 5.8AI2O3? 5. 2P205 ? 9. 3C〇2〇3 ? 79.6Si〇2;27a1MASNMR峰 面积比例列于表1。
[0098] 实施例6
[0099] 本实施例用于说明本发明的含磯和金属的目分子筛的制备方法。
[0100] (1)将目沸石用畑典1溶液交换洗涂至胞2〇含量低于0.2重量%,过滤得滤饼;
[0101] (2)将(1)得到的滤饼干燥,所得样品在35(TC赔烧处理2小时,然后40分钟升温 至55(TC赔烧处理4小时脱除模板剂,得分子筛;
[0102] (3)取(2)得到的分子筛lOOg(干基)加水配制成固含量为40重量%的分子筛浆 液,并与用6.Og的畔〇4(浓度85重量%)与6. 3g的Ni(N03)2 ? 6&0溶于90g水中配制的 溶液混合、浸溃、烘干得样品;
[0103] (4)将(3)所得样品在
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