一种砷中毒脱硝催化剂的再生方法_2

文档序号:9769451阅读:来源:国知局
气包括(》、出、他、0) 2以及014,0)和!12占总量的80%。
[0028] 将上述制得的再生后的脱硝催化剂放入固定床微型反应器内进行评价,该反应器 中的温度为300°C,模拟烟气组成为N0得浓度为450ppm,NH 3的浓度为450ppm,02的含量为 5 %,其余为N2,气体体积空速βΟΟΟΟΙΓ1,且进口处N0浓度通过烟气分析仪检测。
[0029]实施例1~3的实验结果如表1所示。
[0030] 表1实施例1~3获得的再生脱硝催化剂的性能对照表
[0031]
[0032] 由表1可知,采用本发明热还原再生法,即采用先低温还原,再高温还原-酸化法再 生砷中毒的脱化催化剂,其砷脱除率及硝脱除率明显高于只采用低温-高温还原以及低温 还原法再生砷中毒的脱硝催化剂,且其硝脱除率与新脱硝催化剂的硝脱除率近似相等,这 是由于低温段可除去大部分脱硝催化剂表面的砷氧化物,高温阶段可除去脱硝催化剂孔道 内的砷氧化物,且结合脱硝催化剂的酸化处理过程,进一步增强了再生后脱硝催化剂的活 性。
[0033] 实施例4
[0034] 采用板式的V205-W03/Ti02脱硝催化剂,在高砷含量烟气环境下运行24000h,使其 砷中毒。
[0035] 将上述砷中毒的脱硝催化剂进行再生,其方法包括如下步骤:先除去脱硝催化剂 表面及孔道内的飞灰,将其置于不锈钢反应器中,通入体积空速为60001Γ 1的合成气,将该反 应器升温至150°C,进行还原反应,反应2h;继续通合成气,并将该反应器的温度升至380°C, 同时,向反应器内注入2000ppm的HC1,进行还原-酸化反应,反应2h,即得再生后的脱硝催化 剂,其中,合成气包括CO、H 2、N2、C02以及CH4,C0和H2占总量的60 %。
[0036] 将上述制得的再生后的脱硝催化剂放入固定床微型反应器内进行评价,该反应器 中的温度为350°C,模拟烟气组成为N0浓度为450ppm,NH 3浓度为450ppm,02含量为5%,其余 为N2,气体体积空速δΟΟΟΙΓ 1,且进口处N0浓度通过烟气分析仪检测。
[0037]经热还原再生后,脱硝催化剂表面的砷脱除率为93%,且当温度为370°C时,新鲜 脱硝催化剂的脱硝效率为92.7%,再生后脱硝催化剂的脱硝效率为90.5%。
[0038] 实施例5
[0039] 采用板式的V2〇5-Cr2〇3/Ti0 2-ZSM-5脱硝催化剂,在高砷含量烟气环境下运行 24000h,使其砷中毒。
[0040] 将上述砷中毒的脱硝催化剂进行再生,其方法包括如下步骤:先除去脱硝催化剂 表面及孔道内的飞灰,将其置于不锈钢反应器中,通入体积空速为40001Γ 1的合成气,将该反 应器升温至250°C,进行还原反应,反应3h;继续通合成气,并将该反应器的温度升至460°C, 同时,向反应器内注入lOOOppm的S0 2,进行还原-酸化反应,反应lh,即制得再生后的脱硝催 化剂,其中,合成气包括C0、H2、N 2、C02以及CH4,C0和H2占总量的99 %。
[0041] 将上述制得的再生后的脱硝催化剂放入固定床微型反应器内进行评价,该反应器 中的温度为300°C,模拟烟气组成为NO浓度为450ppm,NH3浓度为450ppm,02含量为5%,其余 为N2,气体体积空速ΙΟΟΟΟΙΓ1,且进口处NO浓度通过烟气分析仪检测。
[0042]经热还原再生后,脱硝催化剂表面的砷脱除率为93%,且当温度为360°C时,新鲜 脱硝催化剂的脱硝效率为90.0%,再生后脱硝催化剂的脱硝效率为88.9%。
[0043] 实施例6
[0044] 采用板式的V205-Mo03-Ce0 2/Ti02脱硝催化剂,在高砷含量烟气环境下运行21000h, 使其砷中毒。
[0045] 将上述砷中毒的脱硝催化剂进行再生,其方法包括如下步骤:先除去脱硝催化剂 表面及孔道内的飞灰,将其置于不锈钢反应器中,通入体积空速为30001Γ 1的合成气,将该反 应器升温至280°C,进行还原反应,反应2h;继续通合成气,并将该反应器的温度升至450°C, 同时,向反应器内注入800ppm的S0 2,进行还原-酸化反应,反应1.8h,即得再生后的脱硝催 化剂,其中,合成气包括C0、H2、N 2、C02以及CH4,C0和H2占总量的88 %。
[0046] 将上述制得的再生后的脱硝催化剂放入固定床微型反应器内进行评价,该反应器 中的温度为400°C,模拟烟气组成为N0浓度为450ppm,NH 3浓度为450ppm,02含量为5%,其余 为N2,气体体积空速200001^,且进口处N0浓度通过烟气分析仪检测。
[0047]经热还原再生后,脱硝催化剂表面的砷脱除率为90%,且当温度为380°C时,新鲜 脱硝催化剂的脱硝效率为95.1 %,再生后脱硝催化剂的脱硝效率为94.2%。
[0048] 实施例7
[0049] 采用蜂窝式的V205-W03/Ti0 2-Si02脱硝催化剂,在高砷含量烟气环境下运行 20000h,使其砷中毒。
[0050] 将上述砷中毒的脱硝催化剂进行再生,其方法包括如下步骤:先除去脱硝催化剂 表面及孔道内的飞灰,将除其置于不锈钢反应器中,通入体积空速为10001Γ 1的合成气,将该 反应器升温至300°C,进行还原反应,反应4h;继续通合成气,并将反应器的温度升至420°C, 同时,向反应器内注入lOOOppm的HC1,进行还原-酸化反应,反应1.5h,即得再生后的脱硝催 化剂,其中,合成气包括C0、H 2、N2、C02以及CH4,C0和H2占总量的60 %。
[0051] 将上述制得的再生后的脱硝催化剂放入固定床微型反应器内进行评价,该反应器 中的温度为400°C,模拟烟气组成为N0浓度为450ppm,NH 3浓度为450ppm,02含量为5%,其余 为N2,气体体积空速ΙδΟΟΟΙΓ 1,且进口处N0浓度通过烟气分析仪检测。
[0052]经热还原再生后,脱硝催化剂表面的砷脱除率为95%,且当温度为350°C时,新鲜 脱硝催化剂的脱硝效率为93.8%,再生后脱硝催化剂的脱硝效率为93.1 %。
[0053] 实施例8
[0054] 采用板式的V2〇5-W03/Ti0 2-Al2〇3脱硝催化剂,在高砷含量烟气环境下运行23000h, 使其砷中毒。
[0055] 将上述砷中毒的脱硝催化剂进行再生,其方法包括如下步骤:先除去脱硝催化剂 表面及孔道内的飞灰,将其置于不锈钢反应器中,通入体积空速为20001Γ 1的合成气,将该反 应器升温至290°C,进行还原反应,反应lh;继续通合成气,并将该反应器的温度升至480°C, 同时,向反应器内注入500ppm的S0 2,进行还原-酸化反应,反应1.5h,即得再生后的脱硝催 化剂,其中,合成气包括C0、H2、N 2、C02以及CH4,C0和H2占总量的99 %。
[0056] 将上述制得的再生后的脱硝催化剂放入固定床微型反应器内进行评价,该反应器 中的温度为380°C,模拟烟气组成为NO浓度为450ppm,NH3浓度为450ppm,02含量为5%,其余 为N2,气体体积空速250001^,且进口处NO浓度通过烟气分析仪检测。
[0057]经热还原再生后,脱硝催化剂表面的砷脱除率为97%,且当温度为380°C时,新鲜 脱硝催化剂的脱硝效率为98.1 %,再生后脱硝催化剂的脱硝效率为98.0%。
[0058] 实施例9
[0059] 采用板式的V205-W03-Mn0 2/Ti02脱硝催化剂,在高砷含量烟气环境下运行25000h, 使其砷中毒。
[0060] 将上述砷中毒的脱硝催化剂进行再生,其方法包括如下步骤:先除去脱硝催化剂 表面及孔道内的飞灰,将其置于不锈钢反应器中,通入体积空速为35001Γ 1的合成气,将该反 应器升温至260°C,进行还原反应,反应3.5h;继续通合成气,并将该反应器的温度升至450 °C,同时,向反应器内注入1800ppm的S〇2,进行还原-酸化反应,反应1.2h,即制得再生后的 脱硝催化剂,其中,合成气包括CO、H 2、N2、C02以及CH4,C0和H2占总量的85 %。
[0061] 将上述制得的再生后的脱硝催化剂放入固定床微型反应器内进行评价,该反应器 中的温度为360°C,模拟烟气组成为N0浓度为450ppm,NH 3浓度为450ppm,02含量为5%,其余 为N2,气体体积空速βΟΟΟΟΙΓ 1,且进口处N0浓度通过烟气分析仪检测。
[0062]经热还原再生后,脱硝催化剂表面的砷脱除率为98%,且当我温度为370°C时,新 鲜脱硝催化剂的脱硝效率为95.5%,再生后脱硝催化剂的脱硝效率为95.7%。
[0063] 实施例10
[0064] 采用蜂窝式的V205-La20 3/Ti02-CNTs脱硝催化剂,在高砷含量烟气环境下运行 23000h,使其砷中毒。
[0065] 将上述砷中毒的脱硝催化剂进行再生,其方法包括如下步骤:先除去脱硝催化剂 表面及孔道内的飞灰,将其置于不锈钢反应器中,通入体积空速为
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