闭静置时间：72小时
[0096]高速剪切频率：1200r/min~1500r/min
[0097]降溫速度：0.3°C/min~0.5°C/min
[0098] 高速剪切时间：Imin
[0099] 重复加热次数：2次
[0100] 平均凝点值/平均粘度值：测定次数为2次，2次测定结果符合相应测定方法的误 差规定，并取2次的算术平均值
[0101] 测试结果如下：
[0102] 表1降凝效果测试试验（1)
[0103]
[0105] 表2降凝效果测试试验（2)
[0106]
[010引表3降凝效果测试试验（3)[0109]
[0111] 表4屈服值测试试验
[0114]表5粘度值测试试验（I)[011引
[0116] 表6粘度值测试试验（2)
[0117]
[011引表7粘度值测试试验（3)
[0121] 由试验例一可知，含氣的原油降凝剂产品针对海上高含蜡中质原油有明显的降凝 效果，降凝幅度大于irc，原油屈服值下降率达到93%W上，原油降粘率达到95%，且该药 剂具有将强的抗剪切性能，高速剪切后的加剂原油降凝幅度回升值小于2. 5°C，原油降粘率 回升值小于3% ;通过引入含氣的极性基团大大增加了降凝剂的时效性和抗重复加热性能， 在加剂原油静止72小时W上和重复加热后，原油降粘率回升值小于3%，降凝幅度回升值 小于2°C。
[0122] 试验例二：
[0123] 实验原料：某海上油田原油（高含蜡偏轻质原油）
[0124] 评价方法：SY/T5767-2005《管输原油降凝剂技术条件及输送工艺规范》
[0125] 实验溫度：50°C
[0126] 药剂浓度：350mg/L
[0127] 终冷溫度密闭静置时间：72小时
[012引 高速剪切频率：1200r/min~1500r/min
[0129] 降溫速度：0. 3°C/min~0. 5°C/min
[0130] 高速剪切时间：Imin
[0131] 重复加热次数：2次
[0132] 平均凝点值/平均粘度值：测定次数为2次，2次测定结果符合相应测定方法的误 差规定，并取2次的算术平均值
[0133] 测试结果如下：
[0134] 表8降凝效果测试试验（1)
[0137] 表9降凝效果测试试验（2)
[013引
[0139] 表10降凝效果测试试验（3)
[0142] 表11屈服值测试试验
[0145] 表12粘度值测试试验（I)
[0146]
[0148] 表13粘度值测试试验似
[0149]
[0150] 表14粘度值测试试验（3)
[0151]
[0152] 由试验例二可知，含氣的原油降凝剂产品普遍适用性强，针对海上高含蜡偏轻质 原油有明显的降凝效果，降凝幅度大于12°C，原油屈服值下降率达到90%W上，原油降粘 率达到95%，且该药剂具有将强的抗剪切性能，高速剪切后的加剂原油降凝幅度回升值小 于2°C，原油降粘率回升值小于2% ;通过引入含氣的极性基团大大增加了降凝剂的时效 性和抗重复加热性能，在加剂原油静止72小时W上和重复加热后，原油降粘率回升值小于 3%，降凝幅度回升值小于2°C。
【主权项】
1. 一种油田原油降凝剂，其特征在于，该原油降凝剂由以下制备方法得到： (1)先将物质的量比为1:1-9:1的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯与全氟羧酸酯混合，并加 入质量为丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯与全氟羧酸酯的总质量的〇. 5-3倍的有机溶剂，升温至 40-70 °C，搅拌 0· 5-2h; ⑵再加入与丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯物质的量比为1:10-2:1的苯乙稀，开启氮气保 护，升温至60-120°C，滴加引发剂的有机溶剂溶液，反应5-12小时后，制得产物A; (3)将产物A质量的1% -5 %的聚a-烯烃、产物A质量的1% -5 %的聚合物B与A混 合，搅拌均匀即得油田原油降凝剂。2. 根据权利要求1所述的一种油田原油降凝剂，其特征在于，步骤（1)中所述的丙烯酸 酯为丙烯酸十二酯、丙烯酸十四酯、丙烯酸十六酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸二十酯中的一种。3. 根据权利要求1所述的一种油田原油降凝剂，其特征在于，步骤（1)中所述的甲基丙 烯酸酯为甲基丙烯酸十二酯、甲基丙烯酸十四酯、甲基丙烯酸十六酯、甲基丙烯酸十八酯、 甲基丙烯酸二十酯中的一种。4. 根据权利要求1所述的一种油田原油降凝剂，其特征在于，步骤（1)中所述的全氟羧 酸酯为2-全氟丁基乙基丙烯酸酯、2-全氟己基乙基丙烯酸酯、2-全氟辛基乙基丙烯酸酯、 2_全氟癸基乙基丙烯酸酯中的一种。5. 根据权利要求1所述的一种油田原油降凝剂，其特征在于，步骤（2)中所述的引发剂 为偶氮二异丁腈或过氧化苯甲酰。6. 根据权利要求1所述的一种油田原油降凝剂，其特征在于，步骤（2)中所述的引发剂 为单体总质量的〇. 2% -0. 8%，其中单体总质量为丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯、全氟羧酸酯和 苯乙烯的质量之和。7. 根据权利要求1所述的一种油田原油降凝剂，其特征在于，步骤（1)和步骤（2)中所 述的有机溶剂为苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、混苯、重芳烃、柴油中的一种。8. 根据权利要求1所述的一种油田原油降凝剂，其特征在于，步骤（3)中所述的聚合物 B为乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯与马来酸酐共聚物、丙烯酸酯或甲 基丙烯酸酯与苯乙烯共聚物、苯乙烯-马来酸酐-丙烯酰胺共聚物、丙烯酸酯或甲基丙烯酸 酯与醋酸乙烯酯共聚物、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯与马来酸酐和苯乙烯的共聚物、丙烯酸 酯或甲基丙烯酸酯与马来酸酐和醋酸乙烯酯共聚物中的一种。9. 一种油田原油降凝剂的制备方法，其特征在于，该方法按照以下步骤进行： (1)先将物质的量比为1:1-9:1的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯与全氟羧酸酯混合，并加 入质量为丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯与全氟羧酸酯的总质量的〇. 5-3倍的有机溶剂，升温至 40-70 °C，搅拌 0· 5-2h; ⑵再加入与丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯物质的量比为1:10-2:1的苯乙稀，开启氮气保 护，升温至60-120°C，滴加引发剂的有机溶剂溶液，反应5-12小时后，制得产物A; (3)将产物A质量的1% -5 %的聚a-烯烃、产物A质量的1% -5 %的聚合物B与A混 合，搅拌均匀即得油田原油降凝剂。10. 根据权利要求9所述的一种油田原油降凝剂的制备方法，其特征在于， 步骤（1)中所述的丙烯酸酯为丙烯酸十二酯、丙烯酸十四酯、丙烯酸十六酯、丙烯酸 十八酯、丙烯酸二十酯中的一种； 步骤（1)中所述的甲基丙烯酸酯为甲基丙烯酸十二酯、甲基丙烯酸十四酯、甲基丙烯 酸十六酯、甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸二十酯中的一种； 步骤（1)中所述的全氟羧酸酯为2-全氟丁基乙基丙烯酸酯、2-全氟己基乙基丙烯酸 酯、2-全氟辛基乙基丙烯酸酯、2-全氟癸基乙基丙烯酸酯中的一种； 步骤（2)中所述的引发剂为偶氮二异丁腈或过氧化苯甲酰； 步骤（2)中所述的引发剂为单体总质量的0. 2% -0. 8%，其中单体总质量为丙烯酸酯 /甲基丙烯酸酯、全氟羧酸酯和苯乙烯的质量之和； 步骤（1)和步骤（2)中所述的有机溶剂为苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、混苯、重芳烃、柴油 中的一种； 步骤（3)中所述的聚合物B为乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯与 马来酸酐共聚物、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯与苯乙烯共聚物、苯乙烯-马来酸酐-丙烯酰胺 共聚物、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯与醋酸乙烯酯共聚物、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯与马来 酸酐和苯乙烯的共聚物、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯与马来酸酐和醋酸乙烯酯共聚物中的一 种。
【专利摘要】本发明属于油气水集输技术领域，公开了一种油田原油降凝剂及其制备方法，先将丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯与全氟羧酸酯混合，加入有机溶剂，升温并搅拌；再加入苯乙烯，氮气保护下升温，滴加引发剂的有机溶剂溶液，反应后制得产物A；最后将聚а-烯烃、聚合物B与产物A混合，搅拌均匀可得。本发明的油田原油降凝剂不仅具有防蜡降凝功能，而且不含氯，非常适用于海上油田的原油输送，并具有加药量小、降凝幅度大等特点，其制备方法工序简单、通过一步反应直接将含氟的极性基团引入分子链中，反应过程易控制并且安全、可靠、环保，有较强的普遍适用性。
【IPC分类】C08F220/22, F17D1/17, C08F212/08, C08F220/18
【公开号】CN105387347
【申请号】CN201510657741
【发明人】张国欣, 陆原, 郭海军, 程艳, 张颖
【申请人】中国海洋石油总公司, 中海油能源发展股份有限公司
【公开日】2016年3月9日
【申请日】2015年10月13日