一种利用sift/ms鉴定植物油和废弃餐用油的方法
【技术领域】
[0001] 本发明属食品安全检测技术领域，具体地设及一种利用SIFT/MS鉴定植物油和废 弃餐用油的方法。
【背景技术】
[0002] 目前对于植物油等食用油脂的检测和鉴伪，主要是测定其外源污染物和其固有成 分（又称内源性组分）的变化。①对于外源性污染物，主要检测的是：常规理化指标一-水 分含量、比重、折光率、酸价、过氧化值、幾基值、舰值等；重金属一-化、Pb、化、Zn、Μη及与 之相关的电导率等；动物油脂可能性一一胆固醇；矿物油污染一一Cg14烧控和油脂氧化变 质的二级产物一一乙醒；表面活性剂（洗涂剂残留）一一十二烷基苯横酸钢，真菌毒素一一 黄曲霉毒素B等。②对于内源性组分变化指标，主要检测的是：D-甘油酸、氧化甘油Ξ醋、 脂肪酸不饱和度、低碳数脂肪酸、油脂特征指纹图谱等等。但运些指标的检测，常常难W与 废弃餐用油的同类指标区别，因此难W对它们予W鉴别。而有些重要的指标，如在废弃餐用 油加热过程中所产生的巧喃、慷醒、2-戊基巧喃、丙締酷胺、丙締醒等物质，目前还没有将其 作为检测或鉴别植物油或废弃餐用油真伪的特征性指标。
[0003] 对于废弃餐用油、尤其地沟油的检测，已经报道了大量检测方法，仅国内公开的地 沟油检测技术的专利文献有100多件，包括光谱、色谱、电导率、质谱、酸值、核磁共振、试纸 等技术，运些技术虽然在一定的条件下可W鉴别地沟油等废弃餐用油，但由于废弃餐用油 来源复杂、种类多，多数检测技术的专一性比较差，难W准确予W检测；有些技术则通常需 要检测多个特征指标、需要多种分析仪器及设备，且检测步骤繁琐，耗时较长，检测成本偏 高，或准确度不高等等，远不能适应快速、准确及现场检测的需求。
[0004] 因此，目前迫切需要开发新的快速、简便、可靠的检测技术，用于地沟油等废弃餐 用油的定性、定量检测。
[0005] 卫生部曾两次在全国范围内征集地沟油检测方法，但所征集方法的实际鉴别效果 不尽人意，至今还未公布全国统一、有效、通用的检测方法。
[0006] 由此可见，虽然国内做了许多研究工作，但到目前为止，还还没有准确、快速、方便 的检测地沟油等废弃餐用油的方法。
【发明内容】
[0007] 本发明的首要目的在于克服现有植物油鉴伪技术的缺点和不足，提供一种利用 SIFT/MS鉴定植物油和废弃餐用油的方法，该方法简便、快速、准确。
[0008] 本发明的目的通过下述技术方案实现：
[0009] -种利用SIFT/MS鉴定植物油和废弃餐用油的方法，包含如下步骤：
[0010] (1)将检测样品装入密封容器中，60~70°C恒溫加热30~80分钟至容器内所有 的气体达到气液平衡的状态后，采用选择离子流动管质谱法（SIFT/M巧测定密封容器顶空 中的挥发性成分和半挥发性成分（Semi-volatile-organic-compound):所述的挥发性成 分和半挥发性成分包括热分解产物、外源污染物、氧化分解产物；
[0011] 似根据所测得气体成分的组分、含量、比例鉴定待测样品类型：
[0012] 当检测样品中不含有氧化分解产物2-庚酬、2-辛締醒、巧，E)-2, 4-癸二締醒， 热分解产物巧喃，外源污染物巧樣醒、甲基胡椒酪运6种成分时，即可判定检测样品为植物 油；反之，则判定为废弃餐用油；
[0013] 步骤（1)中所述的检测样品为植物油或废弃餐用油；
[0014] 所述的植物油为大豆油、花生油、菜巧油、葵花油、茶油、芝麻油和调和油（由花生 油、菜巧油、大豆油等勾兑而成）中的至少一种；所述的废弃餐用油为地沟油、煎炸老油和 废弃动物内脏油中的至少一种；
[0015] 所述的地沟油是指食堂饭店附近的地沟里，污水上方的灰白色油腻漂浮物，由隔 油器收集，然后经人工提炼已发送过酸败且不宜再食用的油脂或其精练产品；所述的煎炸 老油是在高溫下反复用于煎炸食品，发生氧化、水解、聚合等劣变反应，不可再继续食用的 油脂；所述的废弃动物内脏油是指在农贸市场所收集的废弃动物内脏经精炼的不适宜食用 的动物油脂；
[0016] 步骤（1)中所述的检测样品与密封容器的体积比（即液气比）优选为1 :50~ 100 ;
[0017] 步骤（1)中所述的检测样品的质量优选为5~25克；
[001引步骤（1)中所述的密封容器的体积优选为0. 5~3升；
[0019] 步骤（1)中所述的热分解产物包括巧喃、丙締酷胺、慷醒、2-戊基巧喃和丙締醒巧 种）；
[0020] 步骤（1)中所述的外源污染物包括巧樣醒、巧樣締、二締丙基硫酸、间甲酪 (m-cresol)、4-异丙基甲苯和甲基胡椒酪化种）；
[0021] 步骤（1)中所述的氧化分解产物包括醒类、酸类和其它氧化分解产物；
[0022] 所述的醒类包括庚醒、辛醒、2-庚締醒、3-己締醒、2-辛締醒和巧，E)-2-癸二締 醒化种）；
[0023] 所述的酸类包括乙酸、丙酸、下酸、戊酸和己酸巧种）；
[0024] 所述的其它氧化分解产物（醇、酬、醋）包括丙酬、下酬、2-庚酬、1,3-丙二醇、 1，4-下内醋和丙酸丙醋化种）；
[00巧]步骤（1)中所述的SIFT/MS测定的方法为：选择离子模式（SIM)，氣气和氮气为载 气，N0+和0 /作为前体离子，采用如表1动力学参数计算所测28种气体成分含量：
[0026] 表1 SIFT/MS测定油中28种气体成分的参数
[0027]
[002引步骤（1)中所述的SIFT/MS测定的测定操作优选为：
[0030]SIFT-MS的第一个四级杆和第二个四级杆稳定时间分别为25ms和10ms;微波功 率：50W谊气用作离子源气体巧体流量分别为2和3KPaL/s;样品和毛细管的气体流量 分别为0. 45和1. 3KPaL/s;测定前，按照仪器使用规程，利用公司提供的标准气体进行精 密度和精确度检验；
[0031] 步骤（1)中所述的SIFT/MS测定的测定条件优选为：扫描时间60s;计算延迟时 间，5s;采样周期，100ms;前驱体，25ms;样品进口溫度，120°C;载气氣气压力，200KPa;氮气 压力，0. 5MPa;流管的真空压力为5Pa;
[003引步骤似中所述的鉴定待测样品类型，还包括如下步骤：
[0033]当检测样品中含有较高的热分解产物、外源污染物和氧化分解产物，即可判定检 测样品为地沟油；
[0034] 当检测样品中含有外源污染物，且1,4-下内醋> 950ng/mU巧喃> 130ng/mL，慷 醒>60ng/mL、丙締酷胺>lOOng/mL时，即可判定检测样品为地沟油；
[0035] 当检测样品中不含有慷醒、2-戊基巧喃、下酸、己酸和巧樣締，但含有1,3-丙二醇 1100 > 1200ng/mL且丙締醒> 460〇11旨/1111^，即可判定检测样品为废弃动物内脏油：
[0036]当检测样品中挥发性组分含量最高的成分为有机酸，其它成分的含量均低于 lOOOng/mL时，即可判定检测样品为煎炸老油；
[0037] 优选的，所述的有机酸中，下酸含量最高、丙酸次之、乙酸第Ξ;
[0038] 进一步优选的，所述的下酸的含量>lOOOOng/mU丙酸的含量> 8300ng/mU乙酸 的含量 > 4163ng/mL;
[0039] 本发明相对于现有技术具有如下的优点及效果：
[0040] (1)不需要28种成分标准品而进行定性定量分析，省时成本低。
[0041] (2)不需要进行色谱柱分离而根据需要同时测定28种特征性成分。直接获取密封 样品容器顶空气体进行分析，不需要能够使大部分物质成分难W通过色谱柱进行分离。
[0042] (3)灵敏度高（10izg):可W测定纳克级含量、甚至低于纳克级含量的上述28种成 分，尤其可W准确度检测到脂肪酸受热氧化分解所产生的及其微量的物质成分。
[0043] (4)低溫进样（《70°C):该条件下不破坏所测油脂中的28成分。
[0044] (5)使用方便：样品不需要提取、富集、粗分或细分，直接用原油进行气液平衡即 可用于测定，运为快速、大量测定样品提供了可能；SIFT-MS仪器可W移动、装载在车辆上 到市场、商场进行现场测定，运为现场鉴定植物油提供了可靠保证。
[0045] (6)测定速度快：每个样品上机实际测定的时间为2分钟，运为大量测定样品提供 了保障。如有必要，稍加改动后既可W实时测定。
[0046] (7)节省标样、萃取试剂、色谱流动相等试剂成本。
【附图说明】
[0047] 图1是实施例1测定离子的质荷比图。
【具体实施方式】
[0048] 下面结合实施例及附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限 于此。
[0049] 实施例1
[0050] 本实施例研究不同来源植物油（不同大豆油、花生油、菜巧油、茶油、葵花油、调和 油（由豆油、花生油菜巧油为原料））、动物内脏油、煎炸油、原地沟油、精炼地沟油等86个样 品中热分解产物、外源污染物、氧化分解产物共28种组分的含量，具体方法为：
[0051] 将5克样品加入540mL玻璃瓶中，用可W被不诱钢针头穿透的橡胶密封圈密封，放 入65°C恒溫水浴在保持60分钟，按照表1要求设置测定反应离子、检测离子和所采用离子 的反应速率常数；SIFT-MS的第一个四级杆和第二个四级杆稳定时间分别为25ms和10ms; 微波功率：50W;空气用作离子源气体；气体流量分别为2和3KPaL/s;样品和毛细管