电荷传输性清漆的制作方法_3

文档序号:9240196阅读:来源:国知局
空穴注入层的情 形下,优选5~200nm。作为使膜厚变化的方法,有使清漆中的固形分浓度变化,使涂布时的 基板上的溶液量变化等方法。
[0081] 作为使用本发明的电荷传输性清漆制作0LED元件的情形的使用材料、制作方法, 可列举下述的使用材料、制作方法,但并不限定于这些。
[0082]对于使用的电极基板,优选预先进行采用洗涤剂、醇、纯水等的液体洗净而净化, 例如,对于阳极基板,优选在使用前即可进行UV臭氧处理、氧-等离子体处理等表面处理。 不过,阳极材料以有机物作为主成分的情形下,也可不进行表面处理。
[0083]具有包含由本发明的电荷传输性清漆得到的薄膜的空穴注入层的0LED元件的制 作方法的实例如下所述。
[0084]在阳极基板上涂布本发明的电荷传输性清漆,采用上述的方法进行蒸发、烧成,在 电极上制作空穴注入层。将其导入真空蒸镀装置内,依次蒸镀空穴传输层、发光层、电子传 输层、电子注入层、阴极金属而制成0LED元件。为了控制发光区域,可在任意的层间设置载 流子阻挡层。
[0085] 作为阳极材料,可列举以铟锡氧化物(IT0)、铟锌氧化物(IZ0)为代表的透明电 极,优选进行了平坦化处理的阳极材料。也能够使用具有高电荷传输性的聚噻吩衍生物、聚 苯胺衍生物。
[0086] 作为形成空穴传输层的材料,可列举(三苯基胺)二聚体衍生物(Tro)、N,N' -二 (1-萘基)-N,N' -二苯基联苯胺(a-NPD)、[(三苯基胺)二聚体]螺二聚体(Spiro-TAD) 等三芳基胺类、4,4',4"-三[3-甲基苯基(苯基)氨基]三苯基胺〇11-101^了4)、4,4',4"-三 [1-萘基(苯基)氨基]三苯基胺(1-TNATA)等星爆型胺类、5, 5"-双-{4-[双(4-甲基苯 基)氨基]苯基}-2,2' :5',2"_三联噻吩(BMA-3T)等低聚噻吩类等。
[0087] 作为形成发光层的材料,可列举三(8-羟基喹啉)铝(III) (Alq3)、双(8-羟基 喹啉)锌(II) (Znq2)、双(2-甲基-8-羟基喹啉)(对-苯基苯酚)铝(III) (BAlq)和4, 4' -双(2, 2-二苯基乙烯基)联苯(DPVBi)等,可通过将电子传输材料或空穴传输材料与 发光性掺杂剂共蒸镀,形成发光层。
[0088] 作为电子传输材料,可列举Alq3、BAlq、DPVBi、(2-(4-联苯)-5-(4-叔-丁基苯 基)-1,3,4_噁二唑)(PBD)、三唑衍生物(TAZ)、浴铜灵(BCP)、硅杂环戊二烯衍生物等。
[0089] 作为发光性掺杂剂,可列举喹吖啶酮、红荧烯、香豆素540、4_(二氰基亚甲 基)-2_甲基_6_(对-二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃(DCM)、三(2-苯基吡啶)铱(III) (Ir(PPy)3)、(1,10_ 菲咯啉)-三(4,4,4_ 三氟-l-(2-噻吩基)-丁烷 _1,3_ 二酮合)铕 (III) (Eu(TTA)3phen)等。
[0090] 作为形成载流子阻挡层的材料,可列举PBD、TAZ、BCP等。
[0091]作为形成电子注入层的材料,可列举氧化锂(Li20)、氧化镁(MgO)、氧化铝(△1203)、氟化锂〇^)、氟化镁(1^2)、氟化锶(5迅)、1^、1^化&(:)、醋酸锂、苯甲酸锂等。
[0092] 作为阴极材料,可列举铝、镁-银合金、铝-锂合金、锂、钠、钾、铯等。
[0093] 使用了本发明的电荷传输性清漆的PLED元件的制作方法并无特别限定,可列举 以下的方法。
[0094] 上述0LED元件制作中,通过代替进行空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入 层的真空蒸镀操作,而依次形成空穴传输性高分子层、发光性高分子层,能够制作具有由本 发明的电荷传输性清漆得到的薄膜构成的空穴注入层的PLED元件。
[0095] 具体地,在阳极基板上涂布本发明的电荷传输性清漆,采用上述的方法制作空穴 注入层,在其上依次形成空穴传输性高分子层、发光性高分子层,进而蒸镀阴极电极,制成 PLED元件。
[0096] 作为使用的阴极和阳极材料,能够使用与上述0LED元件制作时同样的材料,能够 进行同样的洗净处理、表面处理。
[0097] 作为空穴传输性高分子层和发光性高分子层的形成法,可列举在空穴传输性高分 子材料或发光性高分子材料、或者在它们中加入了掺杂剂物质的材料中加入溶剂,溶解,或 者均一地分散,在空穴注入层或空穴传输性高分子层上涂布后,分别通过溶剂的蒸发而成 膜的方法。
[0098] 作为空穴传输性高分子材料,可列举聚[(9,9_二己基芴基-2, 7-二基)_共-(N, N'-双{对-丁基苯基}-1,4_二氨基亚苯基)]、聚[(9,9_二辛基芴基_2,7_二基)-共-(N, N'-双{对-丁基苯基亚联苯基-4,4-二胺)]、聚[(9,9_双{1'_戊烯_5'_基} 芴基-2,7-二基)-共_(N,N' -双{对-丁基苯基}-1,4_二氨基亚苯基)]、聚[N,N' -双 (4-丁基苯基)-N,N' -双(苯基)-联苯胺]-用聚硅倍半氧烷封端、聚[(9,9-二辛基芴 基_2,7_二基)-共_(4,4'(N_(对-丁基苯基))二苯基胺)]等。
[0099] 作为发光性高分子材料,可列举聚(9,9_二烷基芴)(PDAF)等聚芴衍生物、聚 (2-甲氧基-5-(2'-乙基己氧基)-1,4-亚苯基亚乙烯基)(1^11^^¥)等聚亚苯基亚乙烯基 衍生物、聚(3-烷基噻吩)(PAT)等聚噻吩衍生物、聚乙烯基咔唑(PVCz)等。
[0100] 作为溶剂,可列举甲苯、二甲苯、氯仿等,作为溶解或均匀分散法,可列举搅拌、加 热搅拌、超声波分散等方法。
[0101] 作为涂布方法,并无特别限定,可列举喷墨法、喷涂法、浸渍法、旋涂法、转印印刷 法、辊式涂布法、毛刷涂布等。再有,涂布优选在氮、氩等非活性气体下进行。
[0102] 作为溶剂的蒸发法,可列举在非活性气体下或真空中用烘箱或热板加热的方法。
[0103] 实施例
[0104] 以下列举合成例、实施例和比较例,更具体地对本发明进行说明,本发明并不限定 于下述的实施例。应予说明,实施例和比较例中使用的装置如下所述。
[0105] (1)iH-NMR测定7y制高分辨率核磁共振装置
[0106] (2)基板洗净:长州产业(株)制基板洗净装置(减压等离子体方式)
[0107] (3)清漆的涂布:S力寸(株)制旋涂器MS-A100
[0108](4)膜厚测定:(株)小坂研宄所制微细形状测定机寸一 7 3 -久'ET-4000
[0109] (5)EL元件的制作:长州产业(株)制多功能蒸镀装置系统C-E2L1G1-N
[0110] (6)EL元件的亮度等的测定:(有)亍7夕?7- ;1/卜'、制I-V-L测定シ只亍A
[0111] (7)EL元件的寿命测定:(株一工7 -制有机EL亮度寿命评价系统 PEL-105S
[0112] [1]电荷传输性物质的合成
[0113] [合成例1]苯胺衍生物的合成 [01141
[0115] 在4,4' -二氨基二苯基胺10-00g(50. 19mmol)、4-溴三苯基胺 34. 17g(105. 40mmol)和二甲苯(100g)的混合悬浊液中加入四(三苯基膦)钯 0. 5799g(0. 5018mmol)和叔丁氧基钠 10. 13g(105. 40mmol),在氮下 130°C下搅拌 14 小时。
[0116] 然后,将反应混合液过滤,在其滤液中加入饱和食盐水,进行分液处理后,从有机 层将溶剂馏除,使用1,4_二噁烷对得到的固体重结晶,得到了目标的苯胺衍生物(收量: 22. 37g、收率:65% )。
[0117] 屯-匪1?(0)(:13) :67. 83(S,2H),7. 68(S,IH),7. 26-7. 20(m,8H),7. 01-6. 89(m,28H)。
[0118] [2]电荷传输性清漆的调制
[0119][实施例 1-1]
[0120] 使合成例1中得到的苯胺衍生物〇? 〇98g和磷钨酸(关东化学(株)制造)0? 392g 在氮气氛下溶解于1,3_二甲基-2-咪唑啉酮(和光纯药(株)制造)8g。在得到的溶液中 加入环己醇(和光纯药(株)制造)12g和丙二醇(关东化学(株)制造)4g,搅拌,调制电 荷传输性清漆(固形分2. 0质量% )。
[0121] [实施例 1-2 ~1-5]
[0122] 除了使苯胺衍生物的使用量和磷钨酸的使用量分别为0. 082g和0. 408g、0. 070g 和0. 420g、0. 054g和0. 435g、0. 045g和0. 445g以外,采用与实施例1-1同样的方法调制电 荷传输性清漆。
[0123][比较例1~3]
[0124] 除了使苯胺衍生物的使用量和磷钨酸的使用量分别为0. 163g和0. 327g、0. 122g 和0. 367g、0. 023g和0. 466g以外,采用与实施例1-1同样的方法调制电荷传输性清漆。
[0125][比较例4]
[0126] 除了使苯胺衍生物的使用量为0. 245g,代替磷钨酸0. 392g而使用磷钼酸(关东化 学(株))0.245g以外,采用与实施1-1同样的方法调制电荷传输性清漆。
[0127][比较例5~9]
[0128] 除了使苯胺衍生物的使用量和磷钼酸的使用量分别为0. 163g和0. 327g、0. 122g 和 0. 367g、0. 098g和 0. 392g、0. 082g和 0. 408g、0. 070g和 0. 420g以外,采用与比较例 4 同 样的方法调制电荷传输性清漆。
[0129] [3]有机EL元件的制造和特性评价
[0130][实施例 2-1]
[0131] 使用旋涂器将实施例1-1中得到的清漆涂布于IT0基板后,在50°C下干燥5
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