05,000) 100重量份及三嗪系紫外线吸收剂(ADEKA公司制 造，商品名：T-712)0.62重量份进行混合，而制作树脂颗粒。使所获得的树脂颗粒于 100.5kPa、100°C下进行12小时干燥，利用单轴挤出机，于模具温度270°C下自Τ型模头挤出 而膜状地成形(厚度160μπι)。进而，将该膜于150°C的气氛下向其搬送方向进行延伸(厚度80 μπι)，继而于150°C的气氛下向与膜搬送方向正交的方向进行延伸，而获得厚度40μπι的基材 膜Α((甲基)丙烯酸系树脂膜）。所获得的基材膜Α的波长380nm的光的透射率为8.5%，面内 相位差Re为0.4nm，厚度方向相位差Rth为0.78nm。另外，所获得的基材膜A的透湿度为61g/ m2 · 24hr。再者，关于透光率，系使用日立高新技术株式会社制造的分光光度计(装置名称； U-4100)，于波长范围200nm~800nm下对透射率光谱进行测定，并读取波长380nm下的透射 率。另外，关于相位差值，系使用王子计测机器株式会社制造的商品名"K0BRA21-ADH"，于波 长590nm、23°C下进行测定。透湿度系藉由依据JIS K 0208的方法，于温度40°C且相对湿度 92%的条件下进行测定。
[0160] <实施例1>
[0161] 将作为固化性化合物的氨基甲酸酯丙稀酸酯的低聚物(Daicel-Cytec制造，制品 名"10?18452"，1?=1200，官能团数 ：10)80份及季戊四醇三丙烯酸酯（大阪有机化学工业公 司制造，制品名"Viscoat#300"，Mw = 298)20份、与含有Zr02微粒的溶胶（日产化学公司制 造，制品名"Nanouse 0Z-S30K"，固形物成分:30 %，平均粒径：10nm，折射率:2 · 2，溶剂：甲基 异丁基酮）1〇〇份、流平剂（DIC公司制造，商品名：PC4100)0.5份、及光聚合引发剂（Ciba Japan公司制造，商品名：Irgacure 907)3份进行混合，以固形物成分浓度成为50%的方式 利用甲基异丁基酮进行稀释，而制备硬涂层形成用组合物。
[0162] 于制造例1中所获得的基材膜A上涂布所获得的硬涂层形成用组合物而形成涂布 层，将该涂布层于l〇〇°C下加热1分钟。利用高压水银灯，对加热后的涂布层照射累积光量 300mJ/cm 2的紫外线而使涂布层固化，而获得具有[基材层/硬涂层]的构成的光学层叠体。
[0163] <实施例2>
[0164] 将含有Zr02微粒的溶胶的调配量设为67份，除此以外，以与实施例1相同的方式获 得光学层叠体。
[0165] <实施例3>
[0166]将含有Zr02微粒的溶胶的调配量设为133份，除此以外，以与实施例1相同的方式 获得光学层叠体。
[0167] <实施例4>
[0168] 使用含有Sb205微粒的溶胶（日挥催化剂化成公司制造，制品名"ELCOM V-4562"，固 形物成分:30 %，平均粒径：15nm，折射率：1.7，溶剂：甲基异丁基酮）133份代替含有Zr02微 粒的溶胶100份，除此以外，以与实施例1相同的方式获得光学层叠体。
[0169] <实施例5>
[0170]使用氨基甲酸酯丙烯酸酯的低聚物（日本合成化学公司制造，制品名"UV1700B"， Mw = 2000，官能团数：10) 70份及季戊四醇三丙烯酸酯(大阪有机化学工业公司制造，制品名 118〇〇&七#300"，1? = 298)30份作为固化性化合物，及将含有2抑2微粒的溶胶的调配量设为 133份，除此以外，以与实施例1相同的方式获得光学层叠体。
[0171] <实施例6>
[0172]使用氨基甲酸酯丙烯酸酯的低聚物（日本合成化学公司制造，制品名"UV1700B"， Mw = 2000，官能团数：10) 100份作为固化性化合物，将含有Zr02微粒的溶胶的调配量设为 133份，及将涂布层的加热温度设为110°C，除此以外，以与实施例1相同的方式获得光学层 叠体。
[0173] <比较例1>
[0174] 使用季戊四醇三丙烯酸酯（大阪有机化学工业公司制造，制品名"Visc〇at#300"， Mw = 298) 100份作为固化性化合物，及将含有Zr02微粒的溶胶的调配量设为133份，除此以 外，以与实施例1相同的方式获得光学层叠体。
[0175] <比较例2>
[0176] 使用二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)(新中村化学公司制造，制品名"A_DPH"，Mw = 578) 100份作为固化性化合物，将含有Zr02微粒的溶胶的调配量设为133份，及将涂布层的 加热温度设为ll〇°C，除此以外，以与实施例1相同的方式获得光学层叠体。
[0177] <比较例3>
[0178] 使用氨基甲酸酯丙稀酸酯的低聚物(Daicel-Cytec公司制造，制品名"KRM7804"， Mw = 3000，官能团数:9) 100份作为固化性化合物，将含有Zr02微粒的溶胶的调配量设为13 3 份，及将涂布层的加热温度设为ll〇°C，除此以外，以与实施例1相同的方式获得光学层叠 体。
[0179] <比较例4>
[0180] 使用氨基甲酸酯丙烯酸酯的低聚物（日本合成化学公司制造，制品名"UV7620EA"， 固形物成分:65 %，Mw = 4100，官能团数:9) 154份作为固化性化合物，将含有Zr02微粒的溶 胶的调配量设为133份，及将涂布层的加热温度设为110°C，除此以外，以与实施例1相同的 方式获得光学层叠体。
[0181] 将实施例及比较例中所获得的光学层叠体供于上述（1)~(4)的评价。将结果示于 表1。
[0182] [表 1]
[0183]
[0184] 自表1亦明确，本发明的光学层叠体抑制了干涉斑，且具有充分的硬度。另外，可以 1次涂布进行制造，因此制造容易。再者，对各实施例中所获得的光学层叠体的剖面进行TEM 观察时，硬涂层未相分离，另外，高折射率微粒以其浓度自未设置基材层之侧的表面向厚度 方向连续变低的方式偏析。将实施例1的光学层叠体的硬涂层剖面的TEM照片示于图3(a)及 (b)。如图3(a)所示，实施例1的光学层叠体的硬涂层未相分离，高折射率微粒于未设置基材 层之侧偏析。进而，如作为图3(a)的部分扩大照片即图3(b)所示那样，高折射率微粒以其浓 度自未设置基材层之侧的表面向基材层侧连续变低的方式分布。
[0185] 另外，将计算波长设为380nm~780nm，除此以外，于与硬涂层的厚度的测定时相同 的条件下，对实施例1的光学层叠体与比较例3的光学层叠体的反射光谱进行测定。将结果 示于图4。如图4所示，可知于实施例1的光学层叠体中，反射光谱平滑，未发现干涉斑。另一 方面，于比较例3的光学层叠体中，反射光谱成为波状，存在干涉斑。可认为比较例3的光学 层叠体的反射光谱具有上述形状的原因在于:于该光学层叠体中存在折射率不同的2个界 面（即，硬涂层内的相分离界面及硬涂层与基材层的界面）。即，可知比较例3的光学层叠体 的反射光谱的形状系光辨识硬涂层内的相分离界面的结果，且高折射率粒子于上层中均匀 地分散。
[0186] [参考例1]
[0187] 不添加含有高折射率微粒的溶胶，除此以外，以与实施例1相同的方式获得光学层 叠体T1。
[0188] [参考例2]
[0189] 不添加含有高折射率微粒的溶胶，除此以外，以与比较例3相同的方式获得光学层 叠体T2。
[0190] 将光学层叠体T1及T2的剖面的TEM照片分别示于图5(a)及图5(b)。如图5所示，于 光学层叠体T1的硬涂层中未产生相分离。另一方面，于光学层叠体T2的硬涂层中产生相分 离。
[0191] 产业上的可利用性
[0192] 本发明的光学层叠体可优选地用于图像显示装置。本发明的光学层叠体可优选地 用作图像显示装置的前面板或起偏器的保护材料，尤其是可优选地用作液晶显示装置(其 中，三维液晶显示装置)的前面板。
[0193] 符号说明
[0194] 1〇 基材层
[0195] 20 硬涂层
[0196] 22 渗透区域
[0197] 30 低折射率层
[0198] 100 200光学层叠体
【主权项】
1. 一种光学层叠体，其具备： 基材层，其系由热塑性树脂膜形成;及 硬涂层，其系将包含分子量为600~2500的固化性化合物与折射率为1.50以上的高折 射率微粒的硬涂层形成用组合物涂布于该热塑性树脂膜上而形成； 且该硬涂层包含该硬涂层形成用组合物向该热塑性树脂膜中渗透而形成的渗透区域， 该高折射率微粒于该硬涂层中以浓度自未设置该基材层之侧的表面向厚度方向连续 变低的方式偏析。2. 如权利要求1所述的光学层叠体，其中，所述固化性化合物包含氨基甲酸酯（甲基)丙 烯酸酯及/或氨基甲酸酯（甲基)丙烯酸酯的低聚物。3. 如权利要求1或2所述的光学层叠体，其中，于所述硬涂层中未产生相分离。4. 如权利要求1~3中任一项所述的光学层叠体，其中，所述热塑性树脂膜为（甲基）丙 烯酸系树脂膜。5. 如权利要求1~4中任一项所述的光学层叠体，其中，所述硬涂层以浓度自所述基材 层侧表面向厚度方向连续变低的方式包含形成所述热塑性树脂膜的热塑性树脂。6. 如权利要求1~5中任一项所述的光学层叠体，其中，于所述硬涂层的未设置所述基 材层之侧进一步具备低折射率层。7. -种偏振膜，其包含权利要求1~6中任一项所述的光学层叠体。8. -种图像显示装置，其包含权利要求1至6中任一项所述的光学层叠体。
【专利摘要】本发明提供一种具备基材层与硬涂层、可防止干涉斑、且具有充分的硬度的光学层叠体。本发明的光学层叠体具备：基材层，其系由热塑性树脂膜形成；及硬涂层，其系将包含分子量为600～2500的固化性化合物与折射率为1.50以上的高折射率微粒的硬涂层形成用组合物涂布于该热塑性树脂膜上而形成；且该硬涂层包含该硬涂层形成用组合物向该热塑性树脂膜中渗透而形成的渗透区域，该高折射率微粒于该硬涂层中以浓度自未设置该基材层之侧的表面向厚度方向连续变低的方式偏析。
【IPC分类】G02B1/14, G02B1/11, G02F1/1335, G02B5/30, B32B27/18
【公开号】CN105579871
【申请号】CN201480053650
【发明人】柴田周作, 岸敦史, 仓本浩贵
【申请人】日东电工株式会社
【公开日】2016年5月11日
【申请日】2014年9月24日
【公告号】WO2015046245A1