反应树脂组合物及其用图_4

文档序号:8491158阅读:来源:国知局
的范围,合适的胺例如为1,2-二氨基乙烷(乙二胺),1,2-丙烷 二胺,1,3-丙烷二胺,1,4-二氨基丁烧,2, 2-二甲基-1,3-丙烷二胺(新戊烧-二胺),二乙 基氨基丙基胺(DEAPA),2-甲基-1,5-二氨基戊烷,1,3-二氨基戊烷,2, 2, 4-或2, 4, 4-三 甲基-1,6-二氨基己烷以及它们的混合物(TMD),1-氨基-3-氨基甲基-3, 5, 5-三甲基环 己烷,1,3-二(氨基甲基)-环己烷,1,2-二(氨基甲基)环己烷,六亚甲基二胺(HMD), 1,2_和1,4_二氛基环己烧(1,2-DACH和I,4-DACH),二(4_氛基-环己基)甲烧,二(4_氛 基-3-甲基环己基)甲烧,二亚乙基二胺(DETA),4-氮杂庚烧-1,7-二胺,1,11-二氨 基-3, 6, 9-二氧十一烧,1,8-二氨基-3, 6-二氧辛烧,1,5-二氨基-甲基_3_氮杂戊烧, 1,10-二氨基-4, 7-二氧癸烧,二(3-氨基丙基)胺,1,13-二氨基-4, 7, 10-二氧十二烧, 4-氨基甲基-1,8-二氨基辛烧,2- 丁基-2-乙基-1,5-二氨基戊烧,N, N-二(3-氨基丙 基)甲基胺,三亚乙基三胺(TETA),四亚乙基五胺(ΤΕΡΑ),五亚乙基六胺(PEHA),二(4-氨 基-3-甲基环己基)甲烷,1,3-苯二甲烷胺(间苯二甲基二胺,mXDA),l,4-苯二甲烷胺(对 苯二甲基二胺, PXDA),5-(氨基甲基)二环(2.2. 1)庚-2-基甲基胺(NBDA,降莰烷二胺), 二甲基二亚丙基三胺,二甲基氨基丙基氨基丙胺(DMAPAPA),3-氨基甲基-3, 5, 5-三甲基环 己基胺(异佛尔酮二胺(IPD)),二氨基二环己基甲烷(PACM),混合的多环胺(MPCA)(例如 Ancamine? 2168),二甲基二氨基二环己基甲烧(Laromin? C26〇),2,2-二(4-氨 基环己基)丙烷,(3 (4),8 (9)二(氨基甲基)二环[5·2· 1.02'6]癸烷(异构体混合物,三环 伯胺;TCD-二胺)。
[0070] 优选的是多胺,例如2-甲基戊烷二胺(DYTEK A?;),1-氨基-3-氨基甲 基-3, 5, 5-三甲基环己烷(IPD),1,3_苯二甲烷胺(间苯二甲基二胺,mXDA),1,4_苯二 甲烷胺(对苯二甲基二胺,PXDA),1,6-二氨基-2, 2, 4-三甲基己烷(TMD),二亚乙基三胺 (DETA),三亚乙基四胺(TETA),四亚乙基五胺(ΤΕΡΑ),五亚乙基六胺(PEHA),N-氨基以及哌 嗪(N-AEP),l,3-二氨基甲基环己烷(l,3-BAC),(3(4),8(9)二(氨基甲基)二环[5·2·l·0 2' 6]癸烷(异构体混合物,三环伯胺;TO)-二胺),1,14-二氨基-4, 11-二氧十四烧,二亚丙基 三胺,2-甲基-1,5-戊烷二胺,Ν,Ν' -二环己基-1,6-己烷二胺,Ν,Ν' -二甲基-1,3-二氨基 丙烷,Ν, Ν' -二乙基-1,3-二氨基丙烷,Ν, N-二甲基-1,3-二氨基丙烷,仲聚氧亚丙基二胺 和二胺,2, 5-二氨基-2, 5-二甲基己烧,二-(氨基-甲基)二环戊二稀,1,8-二氨基-ρ-甲 烷,二-(4-氨基-3, 5-二甲基环己基)甲烷,1,3-二(氨基甲基)环己烷(1,3-BAC),二戊 胺,N-2-(氨基乙基)哌嗪(N-AEP),N-3-(氨基丙基)哌嗪、哌嗪。
[0071] 在上下文中,将申请EP 1 674 495 Al作为参考,其上下文由此并入本申请中。
[0072] 胺可以单独使用或以由两种或更多种的混合物使用。
[0073] 在本发明优选的实施方案中,组合物包含其它低粘度、可自由基聚合的化合物作 为反应性稀释剂用于可自由基固化的化合物(a-Ι)以调整它们的粘度,如果需要的话。将 这些化合物适当地添加到可自由基固化的化合物(a-Ι)中并且因此在三组分体系的情况 下,包含在组分(I)中。
[0074] 申请EP 1 935 860 Al和DE 195 31 649 Al中描述了合适的反应性稀释剂。优 选的是,作为反应稀释剂,树脂混合物包含(甲基)丙烯酸酯,其中特别优选的是选自下组 的(甲基)丙烯酸酯:(甲基)丙烯酸羟丙基酯,丙二醇-1,3-二(甲基)丙烯酸酯,丁二 醇-1,2-二(甲基)丙烯酸醋,三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯,(甲基)丙烯酸2-乙基 己酯,(甲基)丙烯酸苯基乙酯,(甲基)丙烯酸四氢糠基酯,(甲基)丙烯酸乙基三甘醇酯, (甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯,(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基甲酯,丁二醇1,4-二 (甲基)丙烯酸酯,(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯,乙二醇-1,2-二(甲基)丙烯酸酯, (甲基)丙烯酸异冰片酯,二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯,甲氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯 酸醋,(甲基)丙烯酸三甲基环己醋,(甲基)丙烯酸2-羟基乙醋,(甲基)丙烯酸二环戊 烯基氧基乙酯和/或三环戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯,双酚A(甲基)丙烯酸酯,酚醛清 漆环氧二(甲基)丙烯酸酯,二[(甲基)丙烯酰基马来酰基]三环-5. 2. 1,0· 2_6-癸烷,巴 豆酸二环戊烯基氧基乙酯,3-(甲基)丙烯酰基氧基甲基三环-5.2. 1,O.2 6-癸烷。3-(甲 基)环戊二烯基(甲基)丙烯酸酯,(甲基)丙烯酸异冰片酯和癸基-2-(甲基)丙烯酸酯 的组。
[0075] 原则上,可以单独使用或者以与(甲基)丙烯酸酯混合使用其他常规可自由基聚 合的化合物,例如苯乙烯,α -甲基苯乙烯和烷基化苯乙烯,例如叔丁基苯乙烯,二乙烯基苯 和烯丙基化合物。
[0076] 在本发明另一个优选的实施方案中,如果需要的话,组合物包含其它环氧官能化 的化合物作为反应性稀释剂用于环氧树脂以调节它们的粘度。将这些物质适当地添加到环 氧树脂(a_2)中并且,在三组分体系的情况下,包含在组分(II)中。
[0077] 作为反应性稀释剂,使用脂肪族、脂环族或芳香族单醇或特别是多元醇的缩水甘 油醚,例如单缩水甘油醚,如邻甲苯基缩水甘油醚,和/或特别是具有至少2的环氧官能度 的缩水甘油醚,例如1,4-丁二醇二缩水甘油醚(BDDGE),环己烷二甲醇二缩水甘油醚,己 二醇二缩水甘油醚和/或特别是三或更高级缩水甘油醚,例如甘油三缩水甘油醚,季戊四 醇四缩水甘油醚或三羟甲基丙烷三缩水甘油醚(TMPTGE),或者可以使用这些反应性稀释 剂中的两种或更多种的混合物,优选三缩水甘油醚,特别优选1,4-丁二醇二缩水甘油醚 (BDDGE)和三羟甲基丙烷三缩水甘油醚(TMPTGE)的混合物。
[0078] 根据本发明,在nDB:nEP比例的情况下,要考虑反应性稀释剂提供部分相应的官 能团的贡献。这意味着要考虑分别提供的可自由基聚合的官能团之和加上能够与胺反应的 官能团之和,分别来自树脂组分和反应性稀释剂,如果包含它们的话,并且允许以上列出的 摩尔比。
[0079] 优选通过促进剂引发过氧化物。本领域技术人员已知合适的促进剂,其与可自由 基固化的化合物反应抑制性分开。这些物质合适的是胺。
[0080] 适合的胺选自以下化合物,例如在申请US 2011071234 Al中进行了描述:二甲 胺,三甲胺,乙胺,二乙胺,三乙胺,正丙基胺,二正丙基胺,三正丙基胺,异丙基胺,二异丙基 胺,三异丙基胺,正丁基胺,异丁基胺,叔丁基胺,二正丁基胺,二异丁基胺,三异丁基胺,戊 胺,异戊胺,二异戊胺,己胺,辛胺,十二烷胺,月桂胺,硬脂胺,氨基乙醇,二乙醇胺,三乙醇 胺,氨基己醇,乙氧基氨基乙烧,二甲基 _ (2-氯乙基)胺,2-乙基己基胺,二-(2-氯乙基) 胺,2-乙基己基胺,二- (2-乙基己基)胺,N-甲基硬脂胺,二烷基胺,乙二胺,N, Ν' -二甲 基亚乙基二胺,四甲基亚乙基二胺,二亚乙基三胺,全甲基二亚乙基三胺,三亚乙基四胺, 四亚乙基五胺,1,2-二氨基丙烷,二亚丙基二胺,二亚丙基四胺,1,4-二氨基丁烧,1,6-二 氨基己烧,4-氨基-1-二乙基氨基戊烧,2, 5-二氨基-2, 5-二甲基己烧,二甲基六亚甲基 二胺,Ν, N-二甲基氨基乙醇,2- (2-二乙基氨基乙氧基)乙醇,二-(2-轻乙基)-油胺, 二-[2- (2-羟基-乙氧基)-乙基]胺,3-氨基-1-丙醇,甲基-(3-氨基丙基)酿,乙 基-(3-氨基丙基)醚,1,4-丁二醇-二(3-氨基丙醚),3_二甲基氨基-1-丙醇,1-氨 基-2-丙醇,1-二乙基氨基-2-丙醇,二异丙醇胺,甲基-二-(2-羟丙基)-胺,三-(2-羟 丙基)胺,4
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