杂环化合物及包含所述杂环化合物的有机发光器件的制作方法_4

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方案中,第一电极为负极,且第二电极为正极。
[0194] 在另一实施方案中,第一电极为正极,且第二电极为负极。
[0195] 作为负极材料,通常优选具有高功函数的材料,以便将空穴顺利地注入到有机材 料层中。可用于本发明的负极材料的具体实例包括金属,如钒、铬、铜、锌和金,或其合金;金 属氧化物,如氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ΙΤ0)、氧化铟锌(ΙΖ0);金属和氧化物的结合物,如 Ζη0:Α1或Sn02:Sb;导电聚合物,如聚(3-甲基噻吩)、聚[3,4-(亚乙基-1,2-二氧基)噻 吩](PED0T)、聚吡咯和聚苯胺等,但不限于此。
[0196] 作为正极材料,通常优选具有低功函数的材料,以便电子顺利地注入到有机材料 层中。正极材料的具体实例包括金属,如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡和铅,或 其合金;多层结构材料,如LiF/Al或Li02/Al等,但不限于此。
[0197] 空穴注入层为注入来自电极的空穴的层,空穴注入材料优选为具有下述能力的化 合物:能够传输空穴,从而在负极中具有空穴注入效果,对发光层或发光材料具有优异的空 穴注入效果,防止在发光层中产生的激子移动到电子注入层或电子注入材料中,此外,具有 优异的薄膜形成能力。空穴注入材料的最高占有分子轨道(HOMO)优选介于负极材料的功 函数与周围有机材料层的HOMO之间。空穴注入材料的具体实例包括金属卟啉、低聚噻吩和 基于芳胺的有机材料、基于六腈六氮杂苯并菲(hexanitrilehexaazatriphenylene)的有 机材料、基于喹吖啶酮的有机材料、基于茈的有机材料、蒽醌、基于聚苯胺和聚噻吩的导电 聚合物等,但并不限于此。
[0198] 空穴传输层是接收来自空穴注入层的空穴并将该空穴传输至发光层的层,且作为 空穴传输材料,具有下述能力的材料是合适的:能够接收来自负极或空穴注入层的空穴,并 将该空穴传输至发光层,并具有高空穴迀移率。其具体实例包括基于芳基胺的有机材料、导 电聚合物,以及同时存在共辄部分和非共辄部分的嵌段共聚物等,但并不限于此。
[0199] 发光材料为具有下述能力的材料:能够分别接收来自空穴传输层和电子传输层的 空穴和电子,并使该空穴和电子结合起来在可见光区域发光,并且所述发光材料优选为对 荧光或磷光具有有利的量子效率的材料。其具体实例包括8-羟基喹啉铝络合物(Alq3);咔 唑基化合物;二聚苯乙烯基化合物;BAlq ;10_羟基苯并喹啉-金属化合物;苯并噁唑基化 合物、苯并噻唑基化合物和苯并咪唑基化合物;聚(对亚苯基亚乙烯基)(PPV)基聚合物; 螺环化合物;聚荷、红萤稀(rubrene)等,但并不限于此。
[0200] 发光层可包含主体材料和掺杂材料。主体材料包括稠合的芳环衍生物、含杂环 的化合物等。具体而言,稠合的芳环衍生物包括蒽衍生物、芘衍生物、萘衍生物、并五苯 (pentacene)衍生物、菲化合物、荧蒽化合物等;含杂环的化合物包括咔唑衍生物、二苯并 咲喃衍生物、梯型(ladder-type)咲喃化合物、啼啶衍生物等,但并不限于此。
[0201] 掺杂材料包括芳族胺衍生物、苯乙烯胺化合物、硼络合物、荧蒽化合物、金属络合 物等。具体而言,芳族胺衍生物为具有取代或未取代的芳基氨基的稠合芳环衍生物,并包括 含有芳基氨基的花、蒽、/畜和二讳并花(peryflanthene)等;苯乙稀胺化合物为这样的化合 物:取代或未取代的芳胺被至少一个芳基乙烯基取代,且一个、两个或多个选自以下的取代 基是取代或未取代的:芳基、甲硅烷基、烷基、环烷基和芳基氨基。具体而言,包括苯乙烯胺、 苯乙烯二胺、苯乙烯三胺、苯乙烯四胺等,但所述苯乙烯胺化合物并不限于此。此外,金属络 合物包括铱络合物、铂络合物等,但并不限于此。
[0202] 电子传输层为接收来自电子注入层的电子并将该电子传输至发光层的层,且作为 电子传输材料,具有下述能力的材料是合适的:能够顺利地接收来自正极的电子,并将该电 子移动至发光层,并且具有高电子迀移率。其具体实例包括8-羟基喹啉的A1络合物;含 Alq3的络合物;有机自由基化合物;以及羟基黄酮-金属络合物等,但并不限于此。电子传 输层可与现有技术中所使用的任何期望的正极材料一起使用。具体地,合适的正极材料的 实例包括具有低功函数的常见材料,其中采用铝层或银层。具体而言,正极材料包括铯、钡、 钙、镱和钐,且在每种情况下,采用铝层或银层。
[0203] 电子注入层为注入来自电极的电子的层,并且电子注入材料优选为具有下述能力 的化合物:能够传输电子,在正极具有电子注入效果,对发光层或发光材料具有优异的电子 注入效果,阻止发光层中产生的激子移向空穴注入层,此外,具有优异的薄膜形成能力。其 具体实例包括荷酮(fluorenone)、蒽醌并二甲烧(anthraquinodimethane)、二苯酸合苯醌 (diphenoquinone)、噻喃二氧化物、噁唑、噁二唑、三唑、咪唑、花四羧酸、亚荷基甲烧、蒽酮 等,及其衍生物;金属络合物;含氮5元环衍生物等,但并不限于此。
[0204] 金属络合物包括8-羟基喹啉(quinolinato)锂、双(8-羟基喹啉)锌、双(8-轻 基喹啉)铜、双(8-羟基喹啉)锰、三(8-羟基喹啉)铝、三(2-甲基-8-羟基喹啉)铝、 三(8-羟基喹啉)镓、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍、双(10-羟基苯并[h]喹啉)锌、双 (2-甲基-8-喹啉)氯代镓、双(2-甲基-8-喹啉)(邻甲酚)(o-cresolato)镓、双(2-甲 基-8-喹啉)(1-萘酚)(1-naphtholato)铝、双(2-甲基-8-喹啉)(2-萘酚)镓等,但并 不限于此。
[0205] 取决于所用的材料,本说明书的有机发光器件可为顶部发光型、底部发光型或双 面发光型。
[0206] 在本说明书的一个实施方案中,除有机发光器件外,化学式1的化合物可包含于 有机太阳能电池或有机晶体管中。
[0207] 由化学式1所表示的化合物以及包含其的有机发光器件的制备将在下列实施例 中详细地描述。然而,下列实施例仅用于阐述的目的,本说明书的范围不限于此。
[0208] 〈制备实施例1>化合物P1的制备
[0210] 将 2-溴咔唑(10. 0g,40. 6mmol)、三亚苯基-2-硼酸(13. 2g,48. 5mmol)和碳酸钾 (17. 0g,123mmol)悬浮在四氢呋喃(100mL)和水(50mL)的混合物中。充满氮气后,将四 (三苯基膦)钯(0. 9g,0. 7mmol)加入悬浮液中。在氮气气氛下,将混合物在回流下搅拌约 12小时。将所得物冷却至室温后,过滤所产生的固体。使用THF/EtOH纯化浅黄色固体,得 到白色固体Pl(13g,81% )。
[0211] MS [M+H] : 394
[0212] 〈制备实施例2>化合物P2的制备
[0214] 白色化合物P2(88% )以与制备实施例1相同的方法得到,不同的是使用化合物 P2代替化合物P1。
[0215] MS [M+H] : 470
[0216] 〈制备实施例3>化合物P4的制备
[0217]
[0218] 将化合物 PI (8. 2g,20. 8mmol)、3-(4_ 溴苯基)-9-苯基-9H-咔唑(8. 2g, 20. 5mmol)、双(三叔丁基膦)钯(0· lg,0. 2mmol)和叔丁醇钠(2· 8g,29. lmmol)混合,并 将所得物在氮气气氛下,在二甲苯(50ml)中回流并搅拌4小时。将温度降低至室温,并在 真空下除去溶剂。将浅黄色固体溶解于氯仿中,向其中加入硫酸镁和酸性粘土后,搅拌所 得物,并将其过滤和真空蒸馏。所得物使用氯仿和乙酸乙酯重结晶,获得化学式1-1 (9. 9g, 67% ),白色固体化合物。
[0219] MS[M+H] :711
[0220] 在下表中所列出的化合物各自根据〈制备实施例3>中化学式1-1的制备方法来 制备。其结构、形态、收率率和MS都总结于下表1中。
[0221] [表 1]
[0222]
[0223] 〈实施例1>
[0224] 将在其上涂覆有厚度达1500 A的ΙΤ0 (铟锡氧化物)薄膜的玻璃基板置于溶有 清洁剂的蒸馏水中,并超声清洗。在本文中,使用Fischer Co.的产品作为清洁剂,并使用 经Millipore Co.制造的过滤器过滤两次的蒸馏水作为蒸馏水。将ΙΤ0清洗30分钟后,使 用蒸馏水重复超声清洗两次,清洗10分钟。蒸馏水清洗结束后,使用异丙醇、丙酮和甲醇溶 剂对基底进行超声清洗,然后
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