电荷传输性清漆的制作方法_4

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物作为主成分的情况下,也可不进行表面处理。
[0132] 具有包含由本发明的电荷传输性清漆得到的薄膜的空穴注入层的OL邸元件的制 作方法的实例如下所述。
[0133] 采用上述的方法在阳极基板上涂布本发明的电荷传输性清漆,进行烧成,在电极 上制作空穴注入层。将其导入真空蒸锻装置内,依次蒸锻空穴传输层、发光层、电子传输层、 电子注入层、阴极金属,制成OL邸元件。为了控制发光区域,可在任意的层间设置载流子阻 挡层。
[0134] 作为阳极材料,可列举W铜锡氧化物(ITO)、铜锋氧化物(IZO)为代表的透明电 极,优选进行了平坦化处理的产物。也能够使用具有高电荷传输性的聚嚷吩衍生物、聚苯胺 衍生物。 阳135] 作为形成空穴传输层的材料,可列举(S苯基胺)二聚体衍生物(TPD)、N,N' -二 (1-糞基)-N,N' -二苯基联苯胺(a-NPD)、[(S苯基胺)二聚体]螺二聚体(Spiro-TAD)等S芳基胺类、4,4',4"-S巧-甲基苯基(苯基)氨基]S苯基胺(m-MTDATA)、4,4',4"-S [I-糞基(苯基)氨基]S苯基胺(I-TNATA)等星爆形胺类、5, 5"-双-{4-[双(4-甲基苯 基)氨基]苯基}-2,2' :5',2"-S联嚷吩度MA-3T)等低聚嚷吩类等。
[0136] 作为形成发光层的材料,可列举S(8-径基哇晰合)侣(III) (Alqs)、双(8-径基 哇晰合)锋(II)狂叫2)、双(2-甲基-8-径基哇晰合)(对-苯基苯酪合)侣(III) @Alq) 和4,4'-双(2,2-二苯基乙締基)联苯值PVBi)等,可通过将电子传输材料或空穴传输材 料与发光性渗杂剂共蒸锻而形成发光层。 阳137] 作为电子传输材料,可列举A1q3、BAlq、DPVBiJ-(4-联苯)-5-(4-叔-下基苯 基)-1,3,4-嗯二挫(P抓)、S挫衍生物灯A幻、浴铜灵度CP)、嚷咯(シ口一;k)衍生物等。 [0138] 作为发光性渗杂剂,可列举哇叮晚酬、红巧締、香豆素540、4-(二氯基亚甲 基)-2-甲基-6-(对-二甲基氨基苯乙締基)-4H-化喃值CM)、S(2-苯基化晚)银(III) 化細7)3)、(1,1〇-菲咯嘟)-立(4,4,4-立氣-1-(2-嚷吩基)-下烧-1,3-二酬合)館 (III)巧U(TTA)本hen)等。
[0139] 作为形成载流子阻挡层的材料,可列举PBD、TAZ、BCP等。
[0140] 作为形成电子注入层的材料,可列举氧化裡(化〇)、氧化儀(MgO)、氧化侣 (AI2O3)、氣化裡化1巧、氣化钢(NaFO、氣化儀(MgFz)、氣化锁(SrFz)、Liq、Li(acac)、酉昔酉畫裡、 苯甲酸裡等。 阳141] 作为阴极材料,可列举侣、儀-银合金、侣-裡合金、裡、钢、钟、飽等。 阳142] 使用了本发明的电荷传输性清漆的PL邸元件的制作方法,并无特别限定,可列举 W下的方法。
[0143] 上述OL邸元件制作中,通过代替进行空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入 层的真空蒸锻操作,而依次形成空穴传输性高分子层、发光性高分子层,从而能够制作具有 由本发明的电荷传输性清漆形成的电荷传输性薄膜的PL邸元件。具体地,在阳极基板上涂 布本发明的电荷传输性清漆,采用上述的方法制作空穴注入层,在其上依次形成空穴传输 性高分子层、发光性高分子层,进而蒸锻阴极电极,制成PLED元件。
[0144] 作为使用的阴极和阳极材料,能够使用与上述OL邸元件制作时同样的阴极和阳 极材料,能够进行同样的洗净处理、表面处理。
[0145] 作为空穴传输性高分子层和发光性高分子层的形成法,可列举如下方法:通过在 空穴传输性高分子材料或发光性高分子材料、或者在它们中加入了渗杂剂的材料中加入溶 剂而溶解,或者均匀地分散,在空穴注入层或空穴传输性高分子层上涂布后,分别进行烧成 而成膜。 阳146] 作为空穴传输性高分子材料,可列举聚[(9,9-二己基巧基-2,7-二基)-共- (N, N'-双{对-下基苯基}-1,4-二氨基亚苯基)]、聚[(9,9-二辛基巧基-2,7-二基)-共-(N,N'-双{对-下基苯基}-1,1'-亚联苯基-4,4-二胺)]、聚[(9,9-双U'-戊締-5'-基} 巧基-2,7-二基)-共-(N,N'-双{对-下基苯基}-1,4-二氨基亚苯基)]、聚阳,N'-双 (4-下基苯基)-N,N'-双(苯基)-联苯胺]-用聚娃倍半氧烧封端、聚[(9,9-二辛基巧 基-2,7-二基)-共-(4,4'-(N-(对-下基苯基))二苯基胺)]等。
[0147] 作为发光性高分子材料,可列举聚巧,9-二烷基巧)(PDA巧等聚巧衍生物、聚 (2-甲氧基-5-(2' -乙基己氧基)-1,4-亚苯基亚乙締基)(MEH-PPV)等聚亚苯基亚乙締基 衍生物、聚(3-烷基嚷吩)(PAT)等聚嚷吩衍生物、聚乙締基巧挫(PVCz)等。
[0148] 作为溶剂,能够列举甲苯、二甲苯、氯仿等,作为溶解或均匀分散法,可列举揽拌、 加热揽拌、超声波分散等方法。
[0149] 作为涂布方法,并无特别限定,可列举喷墨法、喷涂法、浸溃法、旋涂法、转印印刷 法、漉涂法、毛刷涂布等。再有,涂布优选在氮、氣等非活性气体下进行。 阳150] 作为烧成的方法,可列举在非活性气体下或真空中、用烘箱或热板加热的方法。 阳151] 实施例
[0152] W下列举实施例和比较例,对本发明更具体地说明,但本发明并不限定于下述的 实施例。应予说明,使用的装置如下所述。 阳15引 (1)Ih-NMR测定:y六シ制造高分辨力核磁共振装置
[0154] (2)基板洗净:长州产业(株)制造基板洗净装置(减压等离子体方式)
[0155] (3)清漆的涂布:S力亏(株)制造旋涂器MS-AlOO 阳156] (4)膜厚测定:(株)小坂研究所制造微细形状测定机亏一7 3 -父ET-4000 阳157] (5)透射率测定:(株)岛津制作所制造可见紫外线吸收光谱测定装置UV-3100PC
[0158] (6化L元件的制作:长州产业(株)制造多功能蒸锻装置系统C-E化IGl-N
[0159] (7化L元件的亮度等的测定:(有)テッ夕? 7-瓜K制造I-V-L测定系统 阳16〇] 山化合物的合成 阳16U [合成例1]苯胺衍生物A(式(f))的合成 阳162][化 12]
[0164] 在4,4' -二氨基二苯基胺10.OOg巧0. 19毫摩尔)、4-漠S苯基胺34. 17g(105. 40 毫摩尔)和二甲苯100g的混合悬浊液中加入四(S苯基麟)钮0. 5799g(0. 5018毫摩尔) 和叔下氧基钢10. 13g(105. 40毫摩尔),在氮气下130°C下揽拌14小时。 阳1化]然后,将反应混合液过滤,在其滤液中加入饱和食盐水,进行分液处理后,从有机 层将溶剂馈除,使用1,4-二嗯烧对得到的固体进行重结晶,得到了苯胺衍生物A(收量: 22. 37g、收率:65%)。 阳166][合成例2]芳基横酸C(式做)的合成阳167][化 13]
[0169] 在充分干燥的1-糞酪-3,6-二横酸钢11. 0g(31. 59毫摩尔)中,在氮气氛下依 次加入全氣联苯4. 797g(14. 36摩尔)、碳酸钟4. 167g(30. 15摩尔)和N,N-二甲基甲酯胺 IOOmU对反应体系进行了氮置换后,在内溫100°C下揽拌6小时。
[0170] 自然冷却到室溫后,为了使反应后析出的芳基横酸C再溶解,进一步加入SOOmL的 N,N-二甲基甲酯胺,在室溫下揽拌90分钟。揽拌结束后,将该溶液过滤,将碳酸钟残渣除 去,减压浓缩。进而,为了将残存的杂质除去,在残渣中加入甲醇IOOmU在室溫下揽拌30分 钟。揽拌结束后,将悬浊溶液过滤,滤取滤物。在滤物中加入超纯水300mU溶解,通过使用 了阳离子交换树脂父C工ッ夕ス650C(父C?个S力;14王制造、H型约200mL、馈除溶剂:超 纯水)的柱色谱进行离子交换。 阳17U在减压下将抑1W下的级分浓缩干燥凝固,在减压下将残渣干燥凝固,得到了芳 基横酸C(收量:llg、收率:85% )。
[0172] [2]电荷传输性清漆的调制 阳173][实施例1-1]
[0174] 将合成例1中制造的苯胺衍生物AO. 029g(0. 042毫摩尔)、N,N'-二苯基联 苯胺(东京化成工业(株))〇. 189g(0. 563毫摩尔)和合成例2中制造的芳基横酸 CO. 282g(0. 313毫摩尔)的混合物在氮气氛下溶解于1,3-二甲基-2-咪挫嘟酬17. 5g。向 其中加入环己醇3. 5g和丙二醇3. 5g,进一步揽拌。使用孔径0. 2ym的PT阳制过滤器将得 到的溶液过滤,得到了电荷传输性清漆。再有,N,N'-二苯基联苯胺是在使用1,4-二嗯烧 重结晶、在减压下充分干燥后用于清漆的调制。
[0175] [实施例 1-2 ~1-7]
[0176] 除了使苯胺衍生物A、N,N'-二苯基联苯胺和芳基横酸C的使用量分别为 0. 056g(0. 082 毫摩尔)、0. 166g(0. 493 毫摩尔)和 0. 278g(0. 308 毫摩尔)(实施例 1-2); 0. 083g(0. 121 毫摩尔)、0. 143g(0. 425 毫摩尔)和 0. 274g(0. 303 毫摩尔)(实施例 1-3); 0. 109g(0. 159 毫摩尔)、0. 121g(0. 359 毫摩尔)和 0. 270g(0. 299 毫摩尔)(实施例 1-4); 0. 054g(0. 078 毫摩尔)、0. 092g(0.
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