聚乙烯醇缩醛系树脂薄膜及使用了其的多层结构体的制作方法_3

文档序号:8494773阅读:来源:国知局
影响的可能性。
[0059] 在本发明的薄膜所使用的聚乙烯醇缩醛系树脂中,在得到的薄膜不损害本发明的 效果的范围内可以根据需要添加:增塑剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、粘接性调节剂、防粘连 剂、颜料、染料、功能性无机化合物等添加剂。
[0060] 对本发明的薄膜中使用的增塑剂没有特别限制,例如可以举出:二-(2- 丁氧基乙 基)-己二酸酯(DBEA)、二-(2- 丁氧基乙基)-癸二酸酯(DBES)、二-(2- 丁氧基乙基)-壬 二酸醋、二-(2- 丁氧基乙基)-戊二酸醋、二-(2- 丁氧基乙氧基乙基)-己二酸酯(DBEEA)、 二-(2- 丁氧基乙氧基乙基)-癸二酸酯(DBEES)、二-(2- 丁氧基乙氧基乙基)-壬二酸酯、 二-(2-丁氧基乙氧基乙基)-戊二酸酯、二-(2-己氧基乙基)-己二酸酯、二-(2-己氧 基乙基)-癸二酸酯、二-(2-己氧基乙基)-壬二酸酯、二-(2-己氧基乙基)-戊二酸酯、 二-(2-己氧基乙氧基乙基)-己二酸酯、二-(2-己氧基乙氧基乙基)-癸二酸酯、二-(2-己 氧基乙氧基乙基)-壬二酸酯、二-(2-己氧基乙氧基乙基)-戊二酸酯、二-(2- 丁氧基乙 基)-邻苯二甲酸酯和/或二-(2-丁氧基乙氧基乙基)-邻苯二甲酸酯等。其中,优选构 成增塑剂分子的碳数与氧数之和为28以上的增塑剂。其中,特别优选的是,三乙二醇-二 (2-乙基己酸酯)、四乙二醇-二(2-乙基己酸酯)、二- (2- 丁氧基乙氧基乙基)-己二酸 酯(DBEEA)、二-(2-丁氧基乙氧基乙基)-癸二酸酯(DBEES)。对于添加量,相对于聚乙烯 醇缩醛系树脂100质量份,优选为15~50质量份,更优选为20~40质量份。另外,可以 组合使用两种以上的增塑剂。
[0061] 另外,本发明的聚乙烯醇缩醛系薄膜可以含有抗氧化剂。作为使用的抗氧化剂,例 如可以举出:酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂等,其中尤其优选酚系抗氧化剂, 特别优选烷基取代酚系抗氧化剂。
[0062] 作为酚系抗氧化剂的例子,有:2_叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄 基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2, 4-二-叔戊基-6-(1-(3, 5-二-叔戊基-2-羟基苯基)乙 基)苯基丙烯酸酯等丙烯酸酯类化合物,2, 6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2, 6-二-叔丁 基-4-乙基苯酚、十八烷基-3-(3,5-)二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、2, 2' -亚甲 基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4, 4'- 丁叉基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4, 4'- 丁 叉基-双(6-叔丁基-间甲酚)、4, 4' -硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、双(3-环己 基-2-羟基-5-甲基苯基)甲烷、3, 9-双(2-(3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰 氧基)_1,1_二甲基乙基) _2, 4, 8, 10-四氧杂螺[5, 5]十一烧、1,1,3-二(2-甲基-4-轻 基_5_叔丁基苯基)丁烧、1,3, 5_二甲基_2, 4, 6_二(3, 5_二-叔丁基_4_羟基苄基)苯、 四(亚甲基-3-(3',5'-二-叔丁基-4'-羟基苯基)丙酸酯)甲烷、三乙二醇双(3-(3-叔 丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯)等烷基取代酚系化合物、6- (4-羟基-3, 5-二-叔丁 基苯胺)-2, 4-双-辛基硫代-1,3, 5-三嗪、6- (4-羟基-3, 5-二甲基苯胺)-2, 4-双-辛基 硫代-1,3, 5-三嗪、6-(4-羟基-3-甲基-5-叔丁基苯胺)-2, 4-双-辛基硫代-1,3, 5-三 嗪、2-辛基硫代-4, 6-双-(3, 5-二-叔丁基-4-氧苯胺)-1,3, 5-三嗪等含三嗪基酚系化 合物等。
[0063] 作为磷系抗氧化剂,例如有:三苯基亚磷酸酯、二苯基异癸基亚磷酸酯、苯基二异 癸基亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(二壬基苯基)亚磷酸酯、三(2-叔丁基-4-甲 基苯基)亚磷酸酯、三(环己基苯基)亚磷酸酯、2, 2-亚甲基双(4, 6-二-叔丁基苯基)辛 基亚磷酸酯、9, 10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、10- (3, 5-二-叔丁基-4-羟基苄 基)-9, 10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、10-癸氧基-9, 10-二氢-9-氧杂-10-磷 杂菲等单亚磷酸酯系化合物、4, 4' - 丁叉基-双(3-甲基-6-叔丁基苯基-二-十三烷基 亚磷酸酯)、4, 4' -异丙叉基-双(苯基-二-烷基(C12~C15)亚磷酸酯)、4, 4' -异丙 叉基-双(二苯基单烷基(C12~C15)亚磷酸酯)、1,1,3-三(2-甲基-4-二-十三烷基 亚磷酸酯-5-叔丁基苯基)丁烷、四(2, 4-二-叔丁基苯基)-4, 4' -亚联苯基亚磷酸酯等 二亚磷酸酯系化合物等。其中尤其优选单亚磷酸酯系化合物。
[0064] 作为硫系抗氧化剂,例如有:二月桂基3, 3'-硫代二丙酸酯、二硬脂基3, 3'-硫代 二丙酸酯、月桂基硬脂基3, 3'-硫代二丙酸酯、季戊四醇-四-(β-月桂基-硫代丙酸酯)、 3, 9-双(2-十二烷基硫代乙基)-2, 4, 8, 10-四氧杂螺[5, 5] ^烷等。
[0065] 这些抗氧化剂可以单独使用,或者将两种以上组合使用。对于抗氧化剂的配合量, 相对于聚乙烯醇缩醛系树脂100质量份在〇. 001~5质量份,优选在0. 01~1质量份的范 围。
[0066] 作为所使用的抗紫外线剂,可以举出:2-(5-甲基-2-羟基苯基)苯并三唑、 2_ [2_羟基-3,5-双(α, α'-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并二挫、2_ (3, 5_二-叔丁 基-2-羟基苯基)苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、 2-(3, 5-二-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3, 5-二-叔戊基-2-羟 基苯基)苯并三唑、2-(2' -羟基-5' -叔辛基苯基)苯并三唑等苯并三唑系紫外线吸收 剂,2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双(2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双 (1,2, 2, 6, 6-五甲基-4-哌啶基)-2-(3, 5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2-正丁基丙二酸 酯、4- (3- (3, 5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基)-1- (2- (3- (3, 5-二-叔丁基-4-羟 基苯基)丙酰氧基)乙基)-2, 2, 6, 6-四甲基哌啶等受阻胺系紫外线吸收剂,2, 4-二-叔丁 基苯基-3, 5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十六烷基-3, 5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸 酯等苯甲酸酯系紫外线吸收剂等。对于这些紫外线吸收剂的添加量,相对于聚乙烯醇缩醛 系树脂,按质量基准计优选在10~50000ppm,更优选在100~1000 Oppm的范围。另外,这 些紫外线吸收剂也可以将两种以上组合使用。
[0067] 作为所使用的粘接性调节剂,例如可以使用国际公开第03/033583号记载的粘 接性调节剂,优选添加有机酸的碱金属盐和/或碱土类金属盐,特别优选乙酸钾和/或乙 酸镁。对于添加量,相对于聚乙烯醇缩醛系树脂,按金属原子的质量基准计优选为1~ lOOOppm,更优选为3~800ppm,进一步优选为5~500ppm。对于粘接性调节剂的最适添加 量,根据使用的添加剂的不同而不同,也根据得到的组件、夹层玻璃的使用场所的不同而不 同,但一般优选得到的薄膜与玻璃的粘合力在击打试验(Pummel test ;W003/033583A1等 中记载)中调节为3~10,特别是,在需要高的耐穿透性时优选调节为3~6,在需要高的 防玻璃飞散性时优选调节为7~10。在要求高的防玻璃飞散性时,不添加粘接性调节剂也 是有用的方法。另外,也存在粘接性调节剂为与上述的用于使热收缩率稳定的2价以上的 金属的有机酸盐等收缩率稳定剂相同或相似的物质的情况。此时,优选相同种类的金属的 总量在上述范围内。
[0068] 作为所使用的功能性无机化合物,例如可以举出:光反射材料、光吸收材料、热传 导性改良材料、电特性改良材料、气体阻隔性改良材料、力学物性改良材料用材料等。
[0069] 含有添加了这些添加剂并适当混炼而得到的聚乙烯醇缩醛系树脂的组合物被薄 膜化并供于热层压,但为了实现本发明的效果,制造薄膜时,重要的是将挤出时的树脂温 度、挤出后的处理等设定为特定条件,例如使用后述的方法,但不限于该方法。
[0070] 作为本发明的聚乙烯醇缩醛系薄膜的制造方法,可以适当使用利用挤出机制造薄 膜的方法。挤出时的树脂温度优选为150~250°C,更优选为180~230°C。树脂温度过高 时,聚乙烯醇缩醛系树脂发生分解,挥发性物质的含量变多。相反,温度过低时,挥发性物质 的含量仍然变多。为了有效地除去挥发性物质,优选从挤出机的排气口通过减压除去挥发 性物质。
[0071] 重要的是,本发明的聚乙烯醇缩醛系树脂薄膜中的挥发成分为1.0质量%以下, 优选为〇. 8质量%以下,更优选为0. 6质量%以下。超过I. 0质量%时,由于层压的加热导 致发泡发生,进而热收缩率也比期望的物性值大,从而容易产生玻璃、太阳能电池单元的偏 移。
[0072] 对于本发明的聚乙烯醇缩醛系薄膜,优选在刚挤出后通过特定温度的冷却剂仅冷 却表面后进行卷取。温度优选10~40°C,更优选为20~30°C。温度过低时,热收缩率变 得过低,相反,温度过高时,热收缩率也变得过低。
[0073] 为了实现本发明中要求的薄膜物性,有效利用薄膜两端部的缩颈(neck in)部分 是有用的方法之一。具体而言,优选距修整裁切(trim cut)前的薄膜总宽度的两端为5% 的内侧的位置的平均厚度在薄膜平均厚度的±10%以内,更优选为±5%以内。对于薄膜 的端部,通过模头出口的剪切、刚吐出后的缩颈以及吐出以后的拉伸(在刚吐出后的熔融 状态以及固化后的状态下的拉伸)进行调节从而使得其拉伸的程度比薄膜宽度方向的中 央部还高。通常薄膜的端部的厚度大,反而产生了不均匀的间隙,不耐用,因此,多在卷取前 进行修整裁切,从而不包含在产品部分。与此相对,本说明书例示的方法中,根据聚乙烯醇 缩醛系树脂的熔融物性,在拉伸薄膜的同时,对模头的形状、模唇的间隙、牵引速度、牵引辊 间的转速比的平衡等进行细微调节。这样,通过对各种要件进行调整从而使薄膜端部的厚 度与中央部分的厚度接近,能够减少薄膜的修整裁切部分,例如,能够将修整裁切部分减少 到距薄膜端部为15%以内、进而减少到距薄膜端部为10%以内,从这一点考虑,本发明的 薄膜也是有用的。
[0074] 作为具体的制造方法的一例,可以举出:使用挤出
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